Cтраница 2
Неравно-точность обусловлена зависимостью погрешности измеряемого аналитического сигнала от массовой доли определяемого компонента, различной погрешностью аттестованных содержаний компонентов в используемых образцах сравнения или стандартных образцах и другими факторами. Учет неравноточности эффективен при построении градуировочной характеристики в широком диапазоне градуировки, когда выборочные дисперсии на концах диапазона отличаются друг от друга на порядок и более. Веса W, подбирают так, чтобы дисперсии ошибок в точках / были равны s2 / Wj. Для оценки неравноточности ( однородности выборочных дисперсий в градуировочных точках) можно использовать критерии Бартлетта и Кохрана. [16]
Неравно-точность обусловлена зависимостью погрешности измеряемого аналитического сигнала от массовой доли определяемого компонента, различной погрешностью аттестованных содержаний компонентов в используемых образцах сравнения или стандартных образцах и другими факторами. Учет неравноточности эффективен при построении градуировочной характеристики в широком диапазоне градуировки, когда выборочные дисперсии на концах диапазона отличаются друг от друга на порядок и более. Веса Wj подбирают так, чтобы дисперсии ошибок в точках / были равны s2 / Wj. Для оценки неравноточности ( однородности выборочных дисперсий в градуировочных точках) можно использовать критерии Бартлетта и Кохрана. [17]
Показано, что использование линеаризованной модели при обработке тензиметрических данных может привести к значимому смещению оценок искомых параметров. Предложен способ преобразования целевой функции, учитывающий неравноточность измерений давления при различных температурах. [18]
В то же время комбинация слишком большого числа длин волн без учета неравноточности значений рКа, получаемых отдельно при каждой из них, может привести к значительному возрастанию погрешностей [85, 219, 220], так как многие из включаемых в набор длины волн неоптимальны. D / ( рН) имеет при одной длине волны максимум, а при другой - минимум. [19]
В то же время комбинация слишком большого числа длин волн без учета неравноточности значений р / Ca, получаемых отдельно при каждой из них, может привести к значительному возрастанию погрешностей [85, 219, 220], так как многие из включаемых в набор длины волн неоптимальны. DA, имеют противоположные знаки или кривая D ДрН) имеет при одной длине волны максимум, а при другой - минимум. [20]
Значения sin20a могут быть неравноточными. В случае плохо закристаллизованных веществ увеличение 0 сопровождается увеличением ширины линий и точность определения углов уменьшается с увеличением угла. В этом случае учесть неравноточность значений достаточно трудно. [21]
Тогда элементы матрицы погрешностей могут быть вычислены по уравнению SD 0 4343sr - 10 [83], где 5т - 0 1 - f - 0 5 % ( абс. Все три рассмотренных варианта учета неравноточности оптических плотностей являются приближенными и вряд ли какой-нибудь из них заслуживает безусловного предпочтения. Коэффициенты а и Ь в этом уравнении должны быть вычислены с помощью МНК для данного спектрофотометра и принятых условий работы. [22]
Тогда элементы матрицы погрешностей могут быть вычислены по уравнению SD - 0 4343sr - 10 [83], где ST 0 1 - f - 0 5 % ( абс. Все три рассмотренных варианта учета неравноточности оптических плотностей являются приближенными и вряд ли какой-нибудь из них заслуживает безусловного предпочтения. Коэффициенты а и b в этом уравнении должны быть вычислены с помощью МНК для данного спектрофотометра и принятых условий работы. [23]
Если проверка с помощью этих критериев не позволяет принять гипотезу о равноточности, то для обработки экспериментальных данных необходимо использовать алгоритм взвешенной регрессии. В этом алгоритме каждой серии наблюдений приписывается вес, обратно пропорциональный случайной составляющей - погрешности результатов наблюдений в данной серии. Обычно на первом этапе предполагается: неравноточность обусловлена тем, что постоянна относительная-погрешность и значения-весовых коэффициентов выбираются обратно пропорциональными значениям концентрации. Взвешенные серии наблюдений снова проверяют на раЕНОточноеть, и, если з этом случае гипотеза подтверждается, обработку проводят при постоянной относительной погрешности. [24]
Если число исправлений на отдельных каналах мало, то такие грубо ошибочные измерения можно отнести за счет сбоев в ИИС. Если число исправлений на отдельном канале соизмеримо с п, то это указывает, что измерения на данном канале не равноточны остальным. Необходимо выявить и устранить причины, вызывающие искажения измерений, или исключить данный датчик из дальнейших замеров; можно также учитывать неравноточность замеров на данном канале при последующих измерениях. [25]
Неравно-точность обусловлена зависимостью погрешности измеряемого аналитического сигнала от массовой доли определяемого компонента, различной погрешностью аттестованных содержаний компонентов в используемых образцах сравнения или стандартных образцах и другими факторами. Учет неравноточности эффективен при построении градуировочной характеристики в широком диапазоне градуировки, когда выборочные дисперсии на концах диапазона отличаются друг от друга на порядок и более. Веса W, подбирают так, чтобы дисперсии ошибок в точках / были равны s2 / Wj. Для оценки неравноточности ( однородности выборочных дисперсий в градуировочных точках) можно использовать критерии Бартлетта и Кохрана. [26]
Неравно-точность обусловлена зависимостью погрешности измеряемого аналитического сигнала от массовой доли определяемого компонента, различной погрешностью аттестованных содержаний компонентов в используемых образцах сравнения или стандартных образцах и другими факторами. Учет неравноточности эффективен при построении градуировочной характеристики в широком диапазоне градуировки, когда выборочные дисперсии на концах диапазона отличаются друг от друга на порядок и более. Веса Wj подбирают так, чтобы дисперсии ошибок в точках / были равны s2 / Wj. Для оценки неравноточности ( однородности выборочных дисперсий в градуировочных точках) можно использовать критерии Бартлетта и Кохрана. [27]
Неравно-точность обусловлена зависимостью погрешности измеряемого аналитического сигнала от массовой доли определяемого компонента, различной погрешностью аттестованных содержаний компонентов в используемых образцах сравнения или стандартных образцах и другими факторами. Учет неравноточностн эффективен при построении градуировочпой характеристики в широком диапазоне градуировки, когда выборочные дисперсии на концах диапазона отличаются друг от друга на порядок и более. Веса W / подбирают так, чтобы дисперсии ошибок в точках / были равны s2 / Wj. Для оценки неравноточности ( однородности выборочных дисперсий в грлдудровочных точках) можно использовать критерии Бартлетта и Кохрана. [28]
Методы второй группы ( например, метод Уоллеса - Каца) оперируют с с. Однако методы второй группы в принципе могут учесть неодинаковую погрешность каждого элемента анализируемой матрицы оптических плотностей. В большей или меньшей степени это увеличивает объем вычислений, но при правильном учете погрешностей исходных данных должно приводить к более достоверным результатам и облегчать принятие решений. Например, в работе [74] сообщается, что при учете неравноточности исходных оптических плотностей стала более резкой граница между ненулевыми и нулевыми собственными значениями анализируемых матриц. [29]