Cтраница 4
Часто растворенные окислители электрохимически неактивны: на платиновом или других нерасходуемых электродах не устанавливается значение равновесного редокс-потенциала; даже при значительной катодной поляризации электрода реакция восстановления либо вовсе не протекает, либо протекает с очень малой скоростью. Вместе с тем эти же вещества легко восстанавливаются химически при воздействии других веществ с восстановительными свойствами. Это означает, что заторможена электрохимическая стадия перехода электронов на реагирующую частицу от электрода, но не заторможены химиче ские стадии перехода электронов или атомов водорода от других частиц. То же самое относится и к реакциям окисления не-которцх растворенных восстановителей - во многих случаях эти реакции протекают только при воздействии окислителей, но не при анодной поляризации электрода. [46]
Сплавы весом 20 г выплавляли в дуговой печи с нерасходуемым электродом в атмосфере аргона. [47]
При плавке в дуговых печах используют электроды двух типов: нерасходуемые и расходуемые. При использовании нерасходуемого электрода шихту Загружают в тигель, чаще всего медный водоохлаждаемый или графитовый; в качестве электрода используют графит, вольфрам или другие тугоплавкие металлы. [48]
Довольно универсальными материалами, которые могут быть использованы в качестве нерасходуемых электродов для проведения катодных и анодных реакций, являются платина и другие металлы платиновой группы. Эти металлы устойчивы в широкой области потенциалов как в кислых, так и в щелочных водных растворах, а также в присутствии окислителей и других агрессивных реагентов. Каталитическая активность этих металлов по отношению ко многим электрохимическим реакциям высокая. [49]
На рис. 7 - 2 представлена схема устройства ВДП с нерасходуемым электродом. [50]
На рис. 5 - 35 представлена схема вакуумной дуговой печи с нерасходуемым электродом. Цилиндрический электрод из вольфрама, графита или тугоплавкого карбида прикрепляется к медному водоохлаждемому штоку. Питающее напряжение подводится к штоку и к изложнице. [51]
Сплавы ниобий-кобальт и ниобий - железо выплавлялись в дуговой печи с нерасходуемым вольфрамовым электродом в атмосфере аргона марки спектрально чистый с последующим отжигом в вакууме при температуре 1100 - 1150 С. [52]
В отдельных случаях реагирующий электрод ( металлический или неметаллический) ведет себя как нерасходуемый. Так, при катодной поляризации металлического электрода, который контактирует с раствором, не содержащим ионов данного металла, единственной реакцией будет выделение водорода на неизменяющейся во времени поверхности металла. При анодной поляризации оксидного электрода ( в высшей степени окисления) наблюдается реакция выделения кислорода. В других областях потенциалов эти же электроды становятся реагирующими. [53]
Плавка в ВДП может осуществляться в виде плавки на слиток в кристаллизатор с нерасходуемым электродом, плавки на слиток в кристаллизатор с расходуемым электродом, плавки для целей литья в гарнисаже. [54]
Относительная сила каждой редокс-системы определяется ее окислительно-восстановительным потенциалом, который устанавливался бы на нерасходуемом электроде при его погружении в эту систему. Согласно уравнению Нернста, эти потенциалы зависят от соотношения концентраций окисленной и восстановленной форм вещества. Направление реакции определяется условием, что система с более положительным значением окислительно-восстановительного потенциала выступает как акцептор электронов ( окисленная форма восстанавливается), а система с более отрицательным потенциалом - как донор протонов. Реакция продолжается до тех пор, пока не установится такое соотношение концентраций всех компонентов, при котором равновесные окислительно-восстановительные потенциалы обеих систем одинаковы. [55]
В верхней части рабочей камеры находится патрубок, через который проходит шток 4, несущий нерасходуемый электрод 9, выполняемый обычно из вольфрама или графита. Шток 4, пропущенный через вакуумное уплотнение 2, может иметь на конце колено, позволяющее электроду 9 при вращении штока описывать на поверхности расплавленного металла окружность, чем достигается более равномерный нагрев поверхности жидкой ванны. [56]
Существенные коррективы в прогноз по возможным объемам потребления обожженных анодов может внести реализация идеи нерасходуемого анода. [57]
Как и в гальваническом элементе, при электролизе могут быть использованы активные ( расходуемые) и инертные ( нерасходуемые) аноды. Активный анод окисляется и посылает в раствор собственные ионы. Инертный анод является лишь передатчиком электронов, а сам химически не изменяется. В качестве инертных анодов обычно используют графит и платину. Рассмотрим простейший пример электролиза расплава хлорида натрия с применением угольных электродов. [58]
Как и в гальваническом элементе, при электролизе могут быть использованы активные ( расходуемые) и инертные ( нерасходуемые) аноды. Активный анод, окисляясь, посылает в раствор собственные ионы. Инертный анод является лишь передатчиком электронов, а сам химически не изменяется. В качестве инертных анодов обычно используют графит и платину. Рассмотрим простейший пример электролиза расплава хлорида натрия с применением угольных электродов. [59]
Аналогичное, но менее резко выраженное изменение скорости реакции на разных металлах наблюдается и для других видов реакций на нерасходуемых электродах. Это означает, что так называемые инертные электроды не только являются поставщиками или акцепторами электронов, но и оказывают сильное каталитическое воздействие на скорость реакции. Как показано в разд. Для сложных реакций, например, с участием органических веществ, материал электрода определяет селективность - общее направление реакции, а также природу и выход основных и побочных продуктов реакции. [60]