Cтраница 4
В ионообменных формах с двухзаряд-ными катионами каждому положительному иону приходится компенсировать отрицательные заряды двух алюмокислородных тетраэдров. Если учесть [3], что отрицательный заряд распределен внутри тетраэдра по связи А1 - О, то, вероятно, должна существовать некоторая нескомпенсированность положительного заряда на катионе. Последняя тем больше, чем длиннее расстояние от катиона до алюмокислородного тетраэдра. По-видимому, тот вклад в каталитическую активность, которую вносит эффект нескомпенсированности заряда, больше, чем эффект преобладания количества катионов. [46]
Сформированные на первой иерархической ступени парамагнитные кластеры неоднородны по размерам и химическому составу, к тому же, они все еще обладают нескомпенсированностью магнитных моментов. Эти факторы вынуждают осуществлять повторное ассоциирование с образованием надмолекулярных структур второй иерархической ступени. При соответствующих внешних и внутренних условиях этот процесс может повторяться п раз, приводя к формированию самоподобного иерархического парамагнитного каркаса Эти структуры будут обладать малой степенью нескомпенсированности магнитного момента и низкой свободной энергией. [47]
Дефекты в структуре неорганических соединений, в частности, примесные атомы поверхности, атомы на ребрах и в вершинах кристаллов являются местами активированной адсорбции и центрами сгущения потенциальной энергии. Очевидно, что наиболее дефектной в этом смысле будет поверхность твердого неорганического вещества, свободная от обычно имеющихся на ней адсорбционных и сольватирующих слоев. Такую поверхность нетрудно получить, если в соответствующих условиях осуществить механическое диспергирование неорганических веществ. В силу нескомпенсированности сил межатомного взаимодействия, свежеобразованная твердая поверхность должна обладать значительной реакционной способностью, связанной с существованием активных центров радикального или ионного типа. Для осуществления процессов полимеризации, инициируемых и катализируемых свежеобразованной поверхностью твердых веществ нами использован метод вибрационного измельчения материалов в присутствии мономера. [48]
В ионообменных формах с двухзаряд-ными катионами каждому положительному иону приходится компенсировать отрицательные заряды двух алюмокислородных тетраэдров. Если учесть [3], что отрицательный заряд распределен внутри тетраэдра по связи А1 - О, то, вероятно, должна существовать некоторая нескомпенсированность положительного заряда на катионе. Последняя тем больше, чем длиннее расстояние от катиона до алюмокислородного тетраэдра. По-видимому, тот вклад в каталитическую активность, которую вносит эффект нескомпенсированности заряда, больше, чем эффект преобладания количества катионов. [49]