Cтраница 2
Реакцию можно считать законченной, если жидкость приобретает синевато-зеленую окраску и характерный запах триметилэтилена исчезает или становится очень слабым. Для удаления избытка азотистой кислоты эфирный раствор промывают 10 - 12 раз водой. После высушивания эфирного слоя свежепрокалеиным сернокислым натрием отгоняют растворитель на умеренно нагретой водяной бане при непрерывном перемешивании. Остается чисто синяя, легко подвижная жидкость, которую помещают в вакуум-эксикатор над едким кали и серной кислотой для удаления последних следов эфира и, возможно, непрореаги ровавшего триметил-этилеиа. Выход иитр Ьзита составляет около 35 г. Невидимому, часть триметил-этнлеиа во время реакции, несмотр я на охлаждение, улетучивается. Полученный таким образом иитрозит не является вполне чистым. Для очистки синее масло оставляют стоять на 1 - 2 дня при комнатной температуре, причем часть продукта полимеризуется с образованием белых игл. Твердый продукт полимеризации промывают эфиром, и котором он очень плохо растворим, и в течение непродолжительного времени нагревают при 75, причем он превращается в исходную мопомерную форму. [16]
Полностью отличить радикальные реакции от нерадикальных невозможно, поэтому вычислять абсолютные величины такого разрыва рискованно, но, по-видимому, можно вычислять относительную вероятность разрыва. Исходную точку для таких расчетов задают продукты промежуточного молекулярного веса. Из-за малой величины их выхода они должны образоваться вблизи трека ионизирующей частицы, представляя начальную концентрацию радикалов. Три изомерных углеводорода с одним и тем же числом атомов углерода ( например, 3-ме-тилгексан, 2-метилгексан и - гептан) определяют распределение гексильных радикалов. Это распределение не зависит от взятого триплета изомеров, а также от температуры ( в широком интервале), несмотр я на то что выход этих продуктов изменяется в этом интервале более чем на порядок. Распределение различных групп углеродных атомов дает их относительная концентрация вместе с соответствующей концентрацией гексильных радикалов. Распределение позволяет оценить, в каком соотношении эти радикалы исчезают путем диспропорционирования и в какой степени димерные продукты образуются соединением радикалов. Оценка концентрации гексильных радикалов не очень точна, но ошибка не должна быть значительной. [17]