Cтраница 2
Эти данные позволяют сделать заключение, что завышенные по сравнению с расчетными значения критических параметров процесса гелеобразования в рассмотренных выше системах могут быть связаны с различием реакционной способности реагентов, в том числе с изменением ее в ходе реакции. Возможно также, что наблюдаемые несоответствия между расчетными и экспериментальными значениями критических параметров связаны и с протеканием реакций внутримолекулярной циклизации. Более того, весьма вероятно, что оба этих фактора действуют одновременно. [16]
Эти отклонения от теории, разумеется, не могут быть отнесены к несопоставимости теоретических значений изохорной теплоели o - сти d, и экспериментально измеренной изобарной теплоемкости Ср - Cv - f - а2 УГ / Р ( где V - объем, а и р - коэффициенты термического расширения и изотермической сжимаемости), поскольку максимальное различие между ними в пределах твердого состояния редко превышает несколько процентов. Отсюда следует, что причина наблюдаемого несоответствия заключается в специфических особенностях строения полимеров, отличающих их от других твердых тел. [17]
При сравнении растворимости сополимеров, синтезированных разными методами ( табл. 2), легко заметить, что меньшей продолжительностью растворения и вязкостью раствора отличаются образцы, содержащие большее количество дефектов структуры. Исключение составляет латексный сополимер, для которого наблюдаемое несоответствие между параметром растворимости и хорошими вязкостными показателями объясняется пониженной молекулярной массой и неполнотой растворения, на что указывает мутность раствора. [18]
При этом часто приходится предполагать существование весьма малых значений у и возможность их неоправданно сильного уменьшения при уменьшении концентрации внешнего раствора. Глюкауф [76] подверг такую возможность сомнению и предположил, что причиной наблюдаемого несоответствия является неравномерность распределения функциональных групп ( заряда матрицы) по объему ионита. [19]
Объяснение данных: когда больше нет прототипов, которые нужно исследовать, те факты, которые соответствуют ожидаемым значениям подтвержденных прототипов, получают пометку объясненных этими прототипами. Правила лишних фактов применяются к оставшимся фактам, чтобы попытаться: объяснить наблюдаемое несоответствие. [21]
Столь значительное несоответствие между опытами Лезема и Мейсона [380], с одной стороны, и Брука [244] - с другой, требует объяснения, поскольку результаты обеих работ представляют большой интерес. Так как не приходится сомневаться в высоком качестве выполнения экспериментов, то, надо полагать, наблюдаемое несоответствие происходит вследствие различий в условиях проведения этих экспериментов, которые можно усмотреть в особенностях осуществления контакта ледяных поверхностей. У Лезема и Мейсона [380] один кусок льда был неподвижным, жестко закрепленным, а другой - - подвижным; последний специальным устройством подавался вперед до наступления контакта. [22]
На величину объема сжатого газа влияют межмолекулярные силы притяжения и коволюм молекул ( коэфф. При высоких давлениях собственный объем молекул составляет значительную долю от объема, занимаемого газом, чем объясняется наблюдаемое несоответствие между ростом давления и сокращением объема реального газа. [23]
Величины структурно-механических констант и характеристик водных дисперсий черкасского монтмориллонита ( см. табл. 2) идентичны соответствующим величинам несовершенного ( глуховского) каолинита. В то же время емкость обмена и теплота смачивания, характеризующие поверхностную активность этого минерала, в два-три раза превышают соответствующие показатели глуховского каолинита. Наблюдаемое несоответствие между физико-химическими и структурно-механическими характеристиками дисперсий черкасского монтмориллонита может быть объяснено тем, что некоторая часть эффективной поверхности его не участвует в образовании коагуляционной структуры. [24]
В теории автоматического анализа газов и жидкостей понятие о точности имеет более глубокий смысл. При автоматическом анализе точные приборы часто дают недопустимо большие погрешности, и наоборот. Наблюдаемое несоответствие точности и погрешности в первую очередь отражает двойственную природу процесса определения химического состава газов и жидкостей. Она заключается в том, что нельзя непосредственно найти химический состав анализируемой среды, а йожно измерить только физический параметр, который не всегда строго отвечает содержанию определяемого компонента. [25]
Грасси [153] показал, что инициирование этого нерадикального цепного процесса осуществляется исключительно у концов цепей. Энергии активации реакций инициирования и роста цепи равны 33 2 2 и 20 4 2 ккал / молъ соответственно. Первая из этих величин представляется невероятной, так как энергия активации разложения вторичных ацетатов, которые являются наиболее близкими модельными веществами, составляет 44 - 45 ккал / молъ. Наблюдаемое несоответствие может объясняться тем, что способность к распределению и передаче энергии у низкомолекулярных веществ в газовой фазе может быть несопоставимой с соответствующими свойствами молекул полимеров в очень вязком расплаве. Разница между энергиями активации реакций инициирования и роста цепи характеризует активирующее влияние на реакцию отщепления молекулы кислоты, расположенной по соседству с двойной связью. [26]
Для спиртов, начиная от этилового, адсор-бция с температурой уменьшается резче, чем для метанола, что объясняется тем, что уже при 100 - 150 в адсорбционном слое происходит дегидратация спирта, причем олефин десорбируется, а на катализаторе остается вода, молекулярный вес которой значительно меньше, чем молекулярный вес спирта. Это согласуется с изломом на кривых, адсорбции зо - СзН7ОН при 240 - 270, когда начинается заметное оле-финообразование. Из приведенных данных видно, что при температурах, когда реакция дегидратации идет с заметной скоростью, адоорбционно. Это может быть одной из причин часто наблюдаемого несоответствия между величинами удельной поверхности и относительной каталитической активностью катализаторов. [27]
В окислительной среде потери серы пропорциональны содержанию кислорода в исходном газе. Теоретически ведение процесса отгонки серы горячими глазами, даже при содержании в последних значительных количеств влаги, представляется вполне врзможным. Но известно, что показатели химической статики процесса не всегда согласуются с результатами, получаемыми экспериментально. Кинетика реакции является основным фактором, определяющим часто наблюдаемое несоответствие между результатами экспериментов и теоретическими расчетами состава газовой фазы. [28]
Электрические подвижности ионов в ионитовых мембранах ( при 30 С.| Изменение подвижности противоиона в зависимости от концентрации внешнего раствора. [29] |
Все эти авторы сообщили о подвижности, большей для одноименных ионов, чем для противоионов, осббенно при низких концентрациях внешнего раствора. Бойд и Солдано [ В47 ], например, нашли, что в катионите ионы брома движутся в 3 2 - 3 6 раз быстрее ионов натрия. Они считали, что это вызвано электроосмосом. Однако экспериментальное измерение переноса воды показало, что электроосмос может только частично объяснить наблюдаемое несоответствие. [30]