Бензилидендихлорид
Cтраница 1
Бензилидендихлориды и бензилидендибромиды во многих случаях очень гладко гидролизуются при обработке концентрированной серной кислотой в соответствующие бензальдегиды. Электронодонорные группы в ядре ( например, гидроксильные группы) облегчают гидролиз, электроноакцепторные - затрудняют его ( почему. [1]
 |
Получение альдегидов путем гидролиза бензилидендигалогенидов концентрированной серной кислоты. [2] |
Соответствующий бензилидендихлорид или бен-зилидендибромид обрабатывают при перемешивании восьмикратным ( по массе) количеством концентрированной серной кислоты. Реакцию проводят в трехгорлой колбе, снабженной эффективной мешалкой, обратным холодильником и длинным капилляром, который служит газовводно трубкой. Через капилляр пропускают поток азота, и одновременно при помощи водоструйного насоса, соединенного с верхним концом холодильника, создают пониженное давление. В случае реакционноспособных бензилидендигалогенидов уже при 0 С начинается сильное выделение галогеноводорода. Более инертные беязилидеигалогениды нагревают на водяной или гликолевой бане до указанных в таблице температур. Во всех случаях реакционная смесь интенсивно окрашена в красно-коричневый цвет. [3]
Очевидно, что вошло два атома хлора - образовался бензилидендихлорид. [4]
Для названия галогенопроизводных очень удобна и широко применяется заместительная номенклатура с использованием в качестве префиксов названий фторо -, - хлоро -, бромо - и иодо -, например: 2-хлорохинолин, 2 3-дихлоропропионовая кислота или 1-бромо - 6-иодогексан. Однако для очень простых соединений, таких как CH3I, C6H5CHCl2, С1С2Н4С1, нередко используют радикало-функциональные названия, например метил-иодид, бензилидендихлорид ( но не бензальдихлорид) и этилен-дихлорид соответственно. Удобство этих названий состоит в том, что они ясно подчеркивают главную, по существу единственную, химическую особенность соединения. [5]
С или при добавлении раствора азодиизобутиро нитрила при 60 - 80 С, отделяя затем толуол и бензилхлорид от примеси полихлоридов вакуум-ректификацией. Для получения бензотрихлорида толуол хлорируют избытком хлора фотохимически при 100 - 140 С или при химическом инициировании при 85 - 100 С, возвращая после вакуум-ректификации первую фракцию, содержащую бензилидендихлорид, на стадию хлорирования. Бензилхлорид и бензотрихлорид используют путем нуклеофильного замещения атомов хлора ( см. разд. Бензилидендихлорид ( 3) применяют в основном для получения бензальдегида. [6]
Следует отметить, что все продукты, представленные в этой цепи превращений, практически интересны. Бензилхлорид используется в больших количествах как алкилирующий агент ( см. 6.1.1) и для других целей. Бензилидендихлорид ( бензальхло-рид) при гидролизе образует бензальдегид. [7]
Хотя хлорирование элементарным хлором протекает гладко, однако селективность этой реакции мала. Поэтому она имеет препаративное значение главным образом для хлорирования алкилароматических соединений в боковую цепь, так как реакционная способность - связей С - Н гораздо выше, чем связей С - Н в других положениях. Кроме того, различие в относительной реакционной способности а-связей С - Н ( например, в толуоле, бензилхлориде, бензилидендихлориде) так велико, что своевременное прекращение хлорирования позволяет получить любой из трех возможных продуктов хлорирования. [8]
С или при добавлении раствора азодиизобутиро нитрила при 60 - 80 С, отделяя затем толуол и бензилхлорид от примеси полихлоридов вакуум-ректификацией. Для получения бензотрихлорида толуол хлорируют избытком хлора фотохимически при 100 - 140 С или при химическом инициировании при 85 - 100 С, возвращая после вакуум-ректификации первую фракцию, содержащую бензилидендихлорид, на стадию хлорирования. Бензилхлорид и бензотрихлорид используют путем нуклеофильного замещения атомов хлора ( см. разд. Бензилидендихлорид ( 3) применяют в основном для получения бензальдегида. [9]
Страницы: 1