Cтраница 1
Бензилиденфталид с равной вероятностью присоединяется к своему или чужому растущему макрорадикалу, а его полимерный радикал также легко реагирует как с молекулой соединения VII, так и с метилметакрилатом. [1]
Данные по сополимеризации бензилиденфталида и метилметакрилата. [2]
Таким образом, при небольших концентрациях бензилиденфталид выступает как слабый передатчик цепи, при этом радикальный механизм полимеризации сохраняется. [3]
При рассмотрении строения фталиденуксусной кислоты, метилиден-фталида, бензилиденфталида обнаружено, что для них характерна цис-транс-изомерия. Показано, что известные методы синтеза позволяют получать один изомер фталиденуксусной кислоты и бензилиденфталида. Молекулы этих веществ имеют функциональные группы, выступающие над плоскостью фта-лидного цикла, что важно для проявления их электрофизических свойств. [4]
При анализе строения фталиденуксусной кислоты, метилиденфталида, бензилиденфталида обнаружено, что для этих соединений характерна пространственная изомерия. Показано, что используемые методики синтеза позволяют получать только один изомер. Молекулы фталиденуксусной кислоты и бензилиденфталида имеют функциональные группы, выступающие над плоскостью молекулы, что имеет важное значение для электрофизических свойств их полимеров. [5]
Как и следовало ожидать, самым активным сомономером является эфир метакриловой кислоты, наиболее похожий по строению на метилметак-рилат. Из этиленфталидов наиболее активен бензилиденфталид, затем метили денфталид. Наименее активным мономером является фталиденуксусная кислота. [6]
При рассмотрении строения фталиденуксусной кислоты, метилиден-фталида, бензилиденфталида обнаружено, что для них характерна цис-транс-изомерия. Показано, что известные методы синтеза позволяют получать один изомер фталиденуксусной кислоты и бензилиденфталида. Молекулы этих веществ имеют функциональные группы, выступающие над плоскостью фта-лидного цикла, что важно для проявления их электрофизических свойств. [7]
При анализе строения фталиденуксусной кислоты, метилиденфталида, бензилиденфталида обнаружено, что для этих соединений характерна пространственная изомерия. Показано, что используемые методики синтеза позволяют получать только один изомер. Молекулы фталиденуксусной кислоты и бензилиденфталида имеют функциональные группы, выступающие над плоскостью молекулы, что имеет важное значение для электрофизических свойств их полимеров. [8]
Из приведенных в таблице 1 данных по спектрам ПМР - и ЯМР 13С - спектроскопии видно, что атомы водорода, находящиеся в ос-положений ко фталидному циклу, неэквивалентны даже в случае СН2 группы метилиден-фталида ( цис-транс-изомерия), что вызвано, скорее всего, взаимодействием одного из них с кислородом фталидного цикла. Это значит, что получаемый полимер может различаться по микроструктуре в зависимости от условий синтеза. Еще более ярко цис-транс-изомерия проявляется в случае фталиде-нуксусной кислоты и бензилиденфталида. Так, синтезированные фталиде-нуксусная кислота и бензилиденфталид представляют собой один изомер относительно атомов кислорода карбоксильной группы и фталидного цикла. К тому же, атом водорода карбоксильной группы имеет необычно большое значение химического сдвига, что может быть вызвано взаимодействием с кислородом фталидного цикла. Соединение VII имеет транс-строение относительно фенильных групп бензилиденового заместителя и фталидного цикла. [9]
Значение порядка по инициатору, близкое к / 2 указывает на то, что радикальный механизм полимеризации в присутствии БФ сохраняется. Молекулярный вес полимера уменьшается при повышении концентрации БФ; это означает, что соединение проявляет свойства передатчика цепей. Исходя из имеющихся литературных данных о передачи цепи на фталиды можно предположить, что передача цепи затрагивает атом водорода, связанный с атомом углерода бен-зилиденовой группы. Таким образом, при небольших концентрациях бензилиденфталид выступает как передатчик цепи, при этом радикальный механизм полимеризации сохраняется. [10]
Из приведенных в таблице 1 данных по спектрам ПМР - и ЯМР 13С - спектроскопии видно, что атомы водорода, находящиеся в ос-положений ко фталидному циклу, неэквивалентны даже в случае СН2 группы метилиден-фталида ( цис-транс-изомерия), что вызвано, скорее всего, взаимодействием одного из них с кислородом фталидного цикла. Это значит, что получаемый полимер может различаться по микроструктуре в зависимости от условий синтеза. Еще более ярко цис-транс-изомерия проявляется в случае фталиде-нуксусной кислоты и бензилиденфталида. Так, синтезированные фталиде-нуксусная кислота и бензилиденфталид представляют собой один изомер относительно атомов кислорода карбоксильной группы и фталидного цикла. К тому же, атом водорода карбоксильной группы имеет необычно большое значение химического сдвига, что может быть вызвано взаимодействием с кислородом фталидного цикла. Соединение VII имеет транс-строение относительно фенильных групп бензилиденового заместителя и фталидного цикла. [11]
Последний отделял катод от анода с целью предотвратить ( повторное окисление восстановленного продукта. Катодом служила ртуть на дне стеклянного сосуда. В качестве анода был ролик из листового свинца, подвешенный в пористом сосуде. При механическом перемешивании в катодный раствор добавляли растворенный в щелочи бензилиденфталид. [12]