Нестехиометричность

Cтраница 2

Антиферромагнитная структура стехиометриче-ского соединения FeO со спинами атомов, направленными вдоль осей ( 111. [16]

Для изучения влияния нестехиометричности ( места металла вакантны; присутствуют ионы Fes) на изменение магнитных взаимодействий в образцах вюстита, закаленных при 1000 С, Рот [94] применил метод дифракции нейтронов. [17]

Из-за старения катализатора, нестехиометричности ABC, a также других факторов, работа катализатора может ухудшиться, вследствие чего содержание аммиака уменьшится. [18]

Согласно современной теории разупорядочения [2], нестехиометричность кристалла связана с образованием точечных дефектов типа вакансий или внедренных ионов. Учитывая, что ферриты со структурой шпинели имеют две катионные и одну анионную подрешетки, трудно без непосредственного эксперимента решить вопрос о природе доминирующих точечных дефектов. В некоторых случаях полезная информация может быть получена из термодинамических исследований. Однако природа дефектов и характер их распределения по подрешет-кам сложного кристалла могут быть установлены структурными исследованиями, связанными с измерением интенсивности дифракционных отражений в дефектных кристаллах. [19]

Вследствие старения катализатора, а также нестехиометричности азото-водородной смеси и других факторов, его работа может ухудшиться и содержание аммиака будет ниже. [20]

Поскольку электронная проводимость окалины обусловлена ее нестехиометричностью, химический потенциал электронов однозначно определяется составом и, следовательно, однозначно связан с химическим потенциалом металла. Эту связь легко установить, если учесть, что при равновесии ионного кристалла с газовой фазой согласно результатам гл. [21]

Требование электронейтральности может быть удовлетворено в условиях нестехиометричности, если в кристалле имеется избыток электронов, эквивалентный избытку катионов. Это объясняет наблюдаемые отклонения от стехиометрии в ионных кристаллах: любому избытку или недостатку катионов сопутствует соответствующий избыток или недостаток электронов. Отсюда следует, что отклонение от стехиометрии будет сопровождаться изменениями не только ионных свойств, как, например, диффузии, но и электронных свойств. Электронные эффекты в кристаллах обычно гораздо легче наблюдать, чем ионные эффекты; именно в результате исследования электронных эффектов мы приобрели основные сведения о нестехиометрических кристаллах. В данном разделе описываются главным образом электронные, а не ионные свойства, связанные с дефектами решетки. [22]

Антиферромагнитная структура стехиометриче-ского соединения FeO со спинами атомов, направленными вдоль осей ( 111. [23]

Изменения магнитных свойств соединений, обусловленные степенью нестехиометричности, могут быть проиллюстрированы на примере вюстита Fe1 A.O. Уже указывалось, что Fe O кристаллизуется с образованием структуры типа NaCl и имеет заполненные анионные места решетки и вакантные - катионные. [24]

Закись меди является типичным примером окислов, проявляющих нестехиометричность типа IV. Она является полупроводником р-типа; ее проводимость при постоянной температуре увеличивается при увеличении содержания кислорода, и энергия, нужная для освобождения положительной дырки, составляет от 0 2 до 0 3 эв. Полосы поглощения света, возникающие из-за наличия дефектов в кристаллах с несте-хиометричностью типа IV, были наиболее тщательно изучены при проведении опытов с галогенидами щелочных металлов. Кристаллы этих солей, содержащие избыток галогена ( например, КВг с избытком брома), имеют характерные полосы поглощения в близкой ультрафиолетовой области. Эти полосы, впервые исследованные Моллво [52], известны под названием У-полос, и хотя связь каждой полосы с различными возможными типами центров поглощения еще не установлена, несомненно, что появление одной из них вызывается центрами, которые в противоположность / - - центрам образуются при захвате положительной дырки вакансией катиона. [25]

О Киф и Стоун [334] изучили магнитным методом нестехиометричность окиси меди и ее связь с катализом на поверхностях окислов. В этой работе заостряется внимание на влиянии дефектов в твердом теле на течение гетерогенного катализа ( см. гл. [26]

Свойства сильно зависят от дефок кислорода ( степени нестехиометричности) образц и примесей. [27]

В большинстве случаев характер электропроводности окалины определяется ее нестехиометричностью и окалина является преимущественно электронным проводником п - или р-типа. [28]

Что же имеют в виду, когда говорят о нестехиометричности твердых соединений. [29]

Описанная структура кластеров в решетке FeO объясняет высокую степень нестехиометричности, достигаемую в этом оксиде. Действительно, отклонение от стехиометрии в этом случае оказывается равносильным растворению в вюстите магнетита и постепенное преобразование структуры первого в структуру второго, что допускает довольно широкую область гомогенности образующихся промежуточных фаз. [30]

Страницы: 1 2 3 4