Cтраница 1
Неупорядоченность системы возрастает, поскольку газ более разупорядочен, чем кристалл. При испарении жидкости ( эндотермический процесс) она переходит из конденсированной капли, где существует сравнительно немного способов взаимного расположения молекул, в диффузный газ, в котором имеется множество возможных положений и ориентации для каждой молекулы. При растворении кристаллического вещества в жидкости молекулы переходят из тесно упакованной, высокоупорядоченной кристаллической структуры к значительно более диффузному, неупорядоченному и более вероятному распределению по всему объему жидкости. Когда сокращается растянутая полоска резины, ее молекулы переходят из вытянутой конфигурации, в которой каждая молекула удерживается в более или менее линейном состоянии, к естественному, скрученному состоянию, причем каждая молекула может находиться во многих конфигурациях. Скрученное состояние намного более вероятно, так как существует много способов скручивания молекулы, но только один способ вытянуть ее в линейную конфигурацию. Напомним, что все перечисленные реакции эндотермичны. Исследование всевозможных эндотермических реакций приводит к выводу, что самопроизвольно могут протекать только те из них, при которых система переходит от упорядоченного состояния к разупорядоченному. [1]
Энтропия является мерой неупорядоченности системы. В принципе ее можно вычислить ( иногда так поступают и на самом деле) по числу различных микроскопических способов построения той же самой наблюдаемой ситуации. Абсолютные энтропии, получаемые на основании третьего закона термодинамики из чисто термохимических измерений, хорошо согласуются с больцмановской статистической оценкой энтропии для различных веществ. [2]
Значение энтропии характеризует степень неупорядоченности системы, служит количественной мерой этой неупорядоченности. [3]
Покажите, что энтропия является мерой степени неупорядоченности системы. [4]
Если реакция протекает с увеличением объема, то неупорядоченность системы увеличивается, и ее энтропия возрастает. Это не означает, однако, что если объем системы не меняется, то ее общая энтропия сохраняет свое первоначальное значение. Существенную роль играет в этом случае состав молекул. [5]
Таким образом, энтропия является удобной количественной мерой неупорядоченности системы. [6]
Энтропия системы является мерой статистической вероятности или степени неупорядоченности системы. Как отмечалось ранее, увеличение энтропии способствует протеканию реакции. Поэтому деполимеризация одной полимерной молекулы до многих мономерных или олигомерных молекул сопровождается увеличением трансляционной энтропии, в то время как при полимеризации трансляционная энтропия уменьшается. Однако превращение жесткого циклического олигомера в полимер может также приводить к увеличению вращательной и колебательной энтропии вследствие повышения гибкости полимерных молекул. В большинстве случаев, однако, увеличение вращательной и колебательной энтропии, которым сопровождается полимеризация, недостаточно для компенсации уменьшения трансляционной энтропии. Кроме того, поскольку энтропийный член 7AS зависит от температуры, увеличение температуры практически всегда благоприятствует протеканию деполимеризации. [7]
Статистический характер энтропии позволяет толковать ее как меру неупорядоченности системы. Полный порядок в системе наблюдается, когда положение каждого объекта, составляющего систему, строго определено, следовательно, может быть только одно микросостояние, соответствующее макросостоянию системы. [8]
Нередко цены существенно отклоняются от себестоимости в силу неупорядоченности системы цен. В связи с этим следует признать правильной практикуемую иногда проверку и уточнение проектирующей организацией цен на основные виды потребляемых материалов. [9]
Таким образом, одной из составляющих возрастания энтропии ( неупорядоченности системы) является увеличение числа свободных молекул. В нециклической системе каждая молекула воды замещается молекулой лиганда, и общее число частиц в системе остается неизменным. При образовании циклического комплекса одна молекула лиганда замещает две или больше молекул воды, так что суммарное число независимых молекул в системе возрастает. Три -, тетра - и другие полидентатные лиганпы могут заменить большее число координированных молекул воды с образованием более устойчивых комплексов. [10]
Здесь движущей силой процесса становится возрастание энтропии, рост неупорядоченности системы. Происходит это потому, что, в отличие от экстракции хлороформом, ассоциация ионов здесь незначительна, как это следует из теории [9] и опытных фактов, о которых говорилось выше. Связанное с ассоциацией ионов изменение энтропии будет невелико. Энтропия упорядочивания растворителя вокруг сольватируемых ионов тоже не идет в сравнение с величиной ASS в хлороформе ( ибо спирт значительно самоупорядочен за счет водородных связей) и вместе с энтропией ассоциации ( обе отрицательные) они не перекроют положительного изменения энтропии в процессе дегидратации. В результате процесс в целом сопровождается ростом энтропии. [11]
Последний числовой пример наглядно иллюстрирует то, как увеличение меры неупорядоченности системы уменьшает возможность перевода тепла в работу. [12]
Таким образом, энтропия отражает движение частиц и является мерой неупорядоченности системы. [13]
На первый взгляд в результате этой реакции не произойдет возрастания неупорядоченности системы, так как и реагенты и продукты реакции являются двухатомными молекулами. Однако следует учесть, что молекулы продукта состоят из атомов двух различных сортов, и поэтому в результате данной реакции неупорядоченность системы должна возрасти, на что и указывает знак изменения энтропии. [14]
Какое влияние на условия равновесия химической реакции оказывают разрыв связей и повышение неупорядоченности системы. [15]