Cтраница 1
Бензилнитрат C6H5CH2ONO2 и бензилнитрит СбН5СН2 ( ЖО реагируют с диэтиламином по-разному: в первом случае образуется бензилдиэтиламин, а во втором - нитрозоди-этиламин. [1]
Бензилнитрат СеН5СН2ОМО2 и бензилнитрит CeHsCf ONO реагируют с диэтиламином по-разному: в первом случае образуется бензилдиэтиламин, а во втором - нитрозодиэтиламин. [2]
Бензилнитрат C6H5CH2ON02 и бензилнитрит C6HsCH2ONO реагируют с диэтиламином по-разному: в первом случае образуется бензилдиэтиламин, а во втором - нитрозодиэтиламин. [3]
Известно, что алкилнитраты как правило, довольно устойчивы к действию кислот, но при кипячении с уксусной кислотой, содержащей каталитические количества серной кислоты, превращаются в ацетаты [265], а с муравьиной кислотой - в формиаты. Из некоторых бензилнитратов при обработке уксусной и серной кислотами образуются бензальдегиды. В концентрированной серной кислоте происходит сольволиз и нитраты превращаются в ион нитрония N02 и спирты, которые могут далее окисляться. Поэтому алкилнитраты используются как нитрующие агенты в сильнокислых растворах, хотя практические преимущества этого метода, по-видимому, невелики. Некоторые бензилнитраты с большим числом алкильных заместителей при действии кислот превращаются в ароматические нитросоединения, вероятно, по схеме, включающей сольволиз, окисление и нитродекарбоксилирование. Сильные кислоты Льюиса могут вызвать разложение нитратов со взрывом. [4]
Процессы ( а) и ( в) могут проходить с промежуточным образованием карбениевого иона. Первичные нитраты претерпевают главным образом сольволиз, однако бензилнитраты, в особенности те из них, которые содержат электроноакцепторные заместители, более склонны к реакции ( б), приводящей к бензальдегидам. [5]
Титову, скорость реакции ацилирования во многих случаях зависит, кроме полярности реагента, также от координационной ненасыщенности и степени пространственной доступности реагирующего атома ацилирующего агента. Координационной ненасыщенностью А. И. Титов называет способность атома образовывать соединение, имеющее более высокое координационное число, без какого-либо изменения, или с небольшим изменением, электрохимической природы остальных частей молекулы. Различием в пространственной доступности атома азота в бензилнитрите CoHsCFbONO и бензилнитрате СбН6СН2ОМО2 А. И. Титов объясняет разницу в направлении их реакции с диэтиламином. Бензилнитрит действует при этом как ацилирующий агент, образуя N-нитрозодиэтиламин, а бензил-нитрат, вследствие координационной насыщенности атома азота, уже не способен ацилировать амин и потому образует в результате бензилирования лишь бензил-диэтиламин. Различием в пространственной доступности соответствующих электро-фильных центров А. И. Титов объясняет то, что алкилсульфаты действуют алки-лирующе, в то время как большинство эфиров карбоновых кислот оказывает лцилирующее действие. [6]
Известно, что алкилнитраты как правило, довольно устойчивы к действию кислот, но при кипячении с уксусной кислотой, содержащей каталитические количества серной кислоты, превращаются в ацетаты [265], а с муравьиной кислотой - в формиаты. Из некоторых бензилнитратов при обработке уксусной и серной кислотами образуются бензальдегиды. В концентрированной серной кислоте происходит сольволиз и нитраты превращаются в ион нитрония N02 и спирты, которые могут далее окисляться. Поэтому алкилнитраты используются как нитрующие агенты в сильнокислых растворах, хотя практические преимущества этого метода, по-видимому, невелики. Некоторые бензилнитраты с большим числом алкильных заместителей при действии кислот превращаются в ароматические нитросоединения, вероятно, по схеме, включающей сольволиз, окисление и нитродекарбоксилирование. Сильные кислоты Льюиса могут вызвать разложение нитратов со взрывом. [7]