Cтраница 3
В подобных случаях оценка реакционной способности затруднительна из-за того, что необходимо как-то учитывать дезактивирующий эффект такого ком-плексообразования. Дополнительно накладывающиеся пространственные эффекты сказываются прежде всего на влиянии заместителей на замещение в орто-положениях ( пользуясь данными табл. 6.8, ср. Значения log % и logn /, полученные из табл. 6.8, хорошо кор-релируются со значениями а ( разд. Величина константы реакции, равная - 2 4, является одной из. Такая относительная нечувствительность реакции этилирования к природе заместителя в ароматическом ядре означает, что в данном случае электрофильный агент весьма реак-ционноспособен, а потому и довольно всеяден при выборе реакционного центра. [31]
Продолжая рассмотрение, обратимся теперь к вырожденным переходам ( 7 - 10) и ( 6 - 9), энергия каждого из которых достаточна для образования носителей. Как можно видеть из рис. 3.2.16, осуществление ионизационного перехода ( 6 - 9) должно немедленно привести к электронному переходу ( 7 - 6), в результате которого из-за оже-перехода, обозначенного стрелкой v, должен образоваться колебательно-возбужденный ион. Действительно, тот факт, что в результате процесса ионизации оставшийся молекулярный ион будет находиться в возбужденном состоянии, представляется гораздо более реальным, чем то, - что вся избыточная энергия будет передана в качестве кинетической эмитированному электрону. Подчеркнем еще раз, что понятие энергии активация разделения носителей связано именно с теми носителями, которые доминируют в процессе проводимости, а это должны быть носители с наибольшей кинетической энергией. В пределах точности определения этих энергий после достижения максимумов наблюдается небольшое уменьшение Ф ( 0), которое может быть связано с возбуждением электронов с внутренних уровней валентной зоны или с возбуждением колебательных подуровней наивысшего заполненного валентного уровня. Что касается относительной нечувствительности энергии активации генерации носителей к энергии квантов в диапазоне 4 4 - 5 2 эВ, Чане и Браун [24] приписали ее тому, что при ионизации состояния 1В2и образование колебательно-возбужденного катиона более вероятно, чем электрона с высокой кинетической энергией, и этот вывод не противоречит соображениям, высказанным выше. Более того, он может также указывать на значительные колебания плотности размазанных по энергии конечных состояний. [32]
В языках программирования акцент ставится на средствах спецификации алгоритмов, а не на данных. В этом и состоит их фундаментальное отличие от моделей данных. Это, безусловно, сказывается на применяемом подходе. Отсрочка решений по структуризации данных до завершающего этапа конструирования алгоритма определяется техникой поэтапной детализации, характерной для разработки программ. В моделировании данных проектирование структур данных не обусловлено точным знанием алгоритмов, которые будут применяться. Концепция независимости данных предполагает возможность их использования многими ( в том числе новыми и модифицированными) программами, причем программы в определенной степени нечувствительны к изменениям в схеме. Специфицированные в схеме типы данных должны соответствовать множеству программ и обладать относительной нечувствительностью к изменениям в программах. Кроме того, необходима гибкая связь между программами, оперирующими данными, и описанием данных. [33]