Cтраница 1
Органические неэлектролиты распределяются между фазой объема и мицеллярной псевдофазой в соотношениях, зависящих от их липо-фильно-гидрофильного баланса. Это явление - солюбилизация - приводит к термодинамически устойчивым изотропным растворам малорастворимых в обычных условиях веществ ( см. [4] и гл. [1]
Многие органические неэлектролиты, как, например, высшие гомологи пентанола, не разделяются при обычном вымывании водой. Это объясняется их слишком низкой растворимостью, что не позволяет отобрать пробу для разделения, или настолько высокими коэффициентами распределения, что на вымывание их с колонки затрачивается очень много времени. Добавление соли к промывному раствору, конечно, ухудшает разделение вследствие уменьшения растворимости и увеличения значений С. [2]
Среди органических неэлектролитов и электролитов - необходимо выделить вещества, которые вследствие дифильного строения своих молекул могут в зависимости от концентрации, рН и содержания неорганических сильных электролитов либо находиться в растворах в молекулярном ( ионном) состоянии, либо образовывать ассоциаты, достигающие субколлдидных размеров - так называемые мицеллы. [3]
Среди органических неэлектролитов и электролитов необходимо выделить вещества, которые вследствие дифильного строения своих молекул могут в зависимости от концентрации, рН и содержания неорганических сильных электролитов либо находиться в растворах в молекулярном ( ионном) состоянии, либо образовывать ассоциаты, достигающие субколлоидных размеров - так называемые мицеллы. Ионогенные группы и молекулы воды испытывают ион-дипольное взаимодействие, неионогенные гидрофильные группы образуют с молекулами воды водородные связи, нарушая регулярность кластерных структур воды. [4]
Расплавы органических неэлектролитов могут отличаться от расплавов гидратов ( разд. [5]
При растворении органических неэлектролитов в воде парциальный молярный объем растворенного вещества изменяется. Наиболее простая зависимость наблюдается при растворении в воде небольших молекул неполярных соединений. Их парциальные молярные объемы в водном растворе меньше, чем в чистой однокомпонентной жидкости, что хорошо объясняется при предположении о размещении неполярных молекул в открытых полостях, существующих в структуре воды. Подобная структура характерна для кристаллических газогидратов. [6]
Опыт показал, что прибавление органических неэлектролитов к гидрозолям не изменяет, вообще, их стойкости в определенном направлении по отношению ко всем коагуляторам: по отношению к одним может происходить сенсибилизация, по отношению к другим - стабилизация. Это было замечено Кройтом и Дюеном2 при наблюдении изменения стойкости гидрозоля AsaSa от прибавления спиртов и фенола. [7]
Необходимо указать, что прибавление органических неэлектролитов к гидрозолям может вызвать у одних из них сенсибилизацию, а у других - стабилизацию. [8]
Таким образом, поскольку физическая адсорбция органических неэлектролитов и слабых электролитов на углеродных материалах осуществляется, в основном, в результате дисперсионного взаимодействия, величина стандартного уменьшения свободной энергии адсорбции хорошо аппроксимируется суммой инкрементов, обусловленных вкладом отдельных структурных элементов и функциональных групп в это взаимодействие. [9]
Нефтепродукты ( бензин, керосин, минеральные масла и др.) тоже являются органическими неэлектролитами, но коррозию металлов вызывают, в основном, присутствующие в них примеси или входящие в их состав непредельные углеводороды, способные к окислению. Так, крекинг-бензины окисляются кислородом воздуха, при этом в них накапливаются альдегиды, кислоты, смо-логены и другие продукты, которые и вызывают коррозию металлов. [10]
Нефтепродукты ( бензин, керосин, минеральные масла и др.) тоже являются органическими неэлектролитами, но коррозию металлов вызывают, в основном, присутствующие в них примеси или входящие в их состав непредельные углеводороды, способные к окислению. Так, крекинг-бензины окисляются кислородом воздуха, при этом в них накапливаются альдегиды, кислоты, смо-логены и другие продукты, которые и вызывают коррозию металлов. [11]
Для повышения дисперсности осадка в электролит иногда добавляют глюкозу, сахарозу, глицерин или другие органические неэлектролиты. [12]
Такие расплавы могут представлять собой апротонные системы, которые должны быть хорошими растворителями для органических неэлектролитов. В литературе описано несколько примеров, когда подобные системы имеют достаточно низкие температуры плавления ( разд. [13]
Вероятность существования сложных структур в более концентрированных областях тройных систем, содержащих амфифильное соединение, органический неэлектролит и воду, значительна. [14]
Методами компьютерного моделирования разработаны и экспериментально получены новые трехмерные пространственно предорганизованные рецепторы для катионов и органических неэлектролитов на основе аминофосфонатных, амидных и бензиль-ных производных каликс [4] аренов и тиакаликс [4] аренов. Полученные соединения за счет образования супрамолекулярных структур позволяют осуществлять селективный перенос как катионов, так и высокогидрофильных молекул, несущих карбоксилатные функции ( амино -, ди - и оксикис-лоты), в органическую фазу, что может явиться основой для разработки технологий разделения сложных природных и промышленных смесей, включая отходы переработки ядерного топлива. [15]