Cтраница 2
В настоящей работе ставилось целью исследование активности в реакции полимеризации этилена контактов, в которых закись никеля нанесена на силикагель разного происхождения. Были применены как осажденные, так и пропиточные контакты, для приготовления которых применялись растворы азотнокислого, сернокислого и муравьинокислого никеля. [16]
После указанной проверки раствор сернокислого никеля нагревают до кипения, всыпают в чан при перемешивании воздухом носитель и прибавляют небольшими порциями ( во избежание сильного вспенивания) муравьинокислый натрий. Затем, не прекращая перемешивания, кипятят содержимое чана в течение 30 мин. В это время образуется муравьинокислый никель, причем 60 65 % его выпадает в осадок, а 35 - 40 % остается в растворе. [17]
Кизельгур и трепел - пористые породы, состоящие в основном из кремнекислоты. Перед употреблением их хорошо высушивают и размалывают так, чтобы помол проходил через шелковое сито с 2800 отверстиями на 1 см2; при этом на сите должно оставаться не более 10 % породы. Их используют для приготовления катализатора через муравьинокислый никель и никелевого катализатора, восстанавливаемого сухим способом. [18]
Свицин [428] предложил способ приготовления стабильного никелевого катализатора для гидрогенизации жиров, осажденного электролитическим путем на меди или железе. Айки [485, 486] приготовил активный никелевый катализатор путем электролитической коррозии. Никелевый катализатор для синтеза метанола [89] можно получить, добавляя 5 г муравьинокислого никеля в раствор, содержащий 50 г муравьино кисло го хрома в 350 см3 кипящей воды, к которой добавлено 150 г активированного угля. Смесь выпаривается до получения сухого остатка, предпочтительно в открытой чашке. [19]
Муравьинокислый никель легко растворим в воде. Поэтому при осаждении его необходимо создать такие условия, при которых получаются насыщенный раствор и нерастворяющийся осадок. С этой целью применяют для осаждения концентрированный раствор сернокислого никеля, а муравьинокислый натрий обрабатывают минимальным количеством серной кислоты, так как чем меньше в растворе воды, тем легче достигается его насыщение и большее количество муравьинокислого никеля получится в виде осадка. [20]
![]() |
Выход бутилена при длительной.| Выход высших углеводородов при длительной работе контакта Ni О - алюмосиликат ( таблетированный ( контакт 76. [21] |
Как известно, условия приготовления катализаторов сильно влияют на их активность. Это относится часто и к концентрациям тех растворов, которые применяются для приготовления катализатора. Интересно было определить влияние концентрации раствора муравьинокислого никеля, которым пропитывается носитель. [22]
В новых патентах на катализаторы синтеза аммиака зачастую описываются вещества, которые вряд ли могут обладать высокой каталитической активностью в этом процессе. Второй катализатор получается смешением пылевидного магния и муравьинокислого никеля с последующим формованием гранул диаметром 1 - 3 мм, восстановлением водородом и нагреванием в струе азота при 350 - 400 в течение 24 час. В американском патенте106 ( 2550389, 1951 г.) предложено, вопреки результатам проведенных уже исследований, применение сульфидов в качестве катализаторов для синтеза аммиака. [23]
Тид [42] нашел, что при нагревании образуются как хлорат, так и хлорид, но Отто и Фрай [43] указывают, что они не наблюдали образования ни хлора, ни хлората. Креспи и Каамано [44] отмечают, что добавление хлорида к перхлорату ускоряет реакцию, имеющую, по их заключению, автокаталитический характер. Гоффман и Марин [45] изучали влияние добавок других соединений. Гласнер и Симшен [46] и Гласнер и Вайденфелд [47], проводя прерывные опыты в вакууме, исследовали разложение перхлората в вакууме и нашли на кривых скорости два максимума. Беркумшоу и Филлипс [48] также исследовали эту реакцию в вакууме и в атмосфере азота с помощью кварцевых спиральных пружинных весов, применяя метод, разработанный при исследовании ими муравьинокислого никеля. Они нашли, что два максимума получаются только в том случае, если в перхлорате присутствует хлорид. Было показано, что в начале разложения чистой соли при 530 - 550 образуются хлорид и хлорат и наблюдается плавление поверхностного слоя вследствие того, что смесь этих солей имеет низкую точку плавления. Плавление вызывает ускорение реакции. [24]
По мере работы катализатор неизбежно отравляется, теряет свою активность и его приходится регенерировать. Особенно опасными для катализатора ядами являются H2S, Cl, SO2, HGN, GS2, GO и белковые вещества. Указанные соединения могут попасть в гидрогенизуемую смесь в виде примесей к жиру или к водороду. Для регенерации отработанного порошкообразного катализатора, состоящего из металлич. При обработке отработанного катализатора серной к-той получается раствор сернокислого никеля NiSO4, к-рый при помощи фракционированного осаждения Na2GO3 в присутствии окислителя освобождают от примеси железа и фосфорнокислых соединений. Раствор NiSO4 отфильтровывают, смешивают с новой порцией инфузорной земли и осаждают содой, как это было описано выше. Взвешенный в саломасе металлич. Эта операция продолжается ок. Полученный раствор NiSO4 отделяют от всплывающего наверх саломаса. Его подвергают нек-рой очистке, как и в предыдущем случае, упаривают до нужной концентрации и осаждают из раствора муравьинокислый никель. [25]