Cтраница 1
Свежевосстановленный никель вследствие большого содержания водорода становится пирофорным, его нужно сохранять под углекислотой, на воздухе же он очень скоро теряет активность. Особенно активные катализаторы не во всех случаях удобны, так как при их применении усиливаются и выступают на первый план многие побочные реакции, как, например, отщепление воды, дегидрирование и расщепление молекул. [1]
Сабатье и Сандерен [14], применяя свежевосстановленный никель, получали и этилен и этан, в зависимости от состава подаваемого газа. [2]
При пропускании паров ароматических галоидпроизводных, смешанных с водородом, через свежевосстановленный никель может быть проведено восстановление без одновременного гидрирования бензольного кольца. Хлорбензол при 270 гладко образует бензол и хлористый водород с примесью небольшого количества дифенила. Гораздо труднее идет восстановление иодпроизводных вследствие образования дифенила и йодистого никеля, причем последний вновь восстанавливается лишь при действии чистого водорода. [3]
Канифоль гидрированная получается пропусканием водорода в расплавленную канифоль при 180 - 220 в присутствии 2 - 3 % свежевосстановленного никеля. По достижении йодного числа, равного 20 ( по Ганушу), процесс считается законченным. [4]
В них затрагивается целый ряд органических реакций, но наиболее разработанной областью является гидрогенизация органических соединений. Применяя в качестве катализатора свежевосстановленный никель, Сабатье уже тогда показал преимущества гетерогенного катализа. Реакции гидрогенизации происходили в одну стадию с применением газообразного водорода и часто приводили к количественным выходам целевых продуктов: алканов из ал-кенов, циклоалкаыов из бензола и его гомологов, спиртов из альдегидов и кетонов. [5]
В них затрагивается целый ряд органических реакций, но наиболее разработанной областью является гидрогенизация органических соединений. Применяя в качестве катализатора свежевосстановленный никель, Сабатье уже тогда показал преимущества гетерогенного катализа. Реакции гидрогенизации происходили в одну стадию с применением газообразного водорода и часто приводили к количественным выходам целевых продуктов: алканов из ал-кенов, циклоалканов из бензола и его гомологов, спиртов из альдегидов и кетонов. [6]
По одному из них рекомендуется пропускать водород в расплавленную канифоль, к которой добавлено 3 % свежевосстановленного никеля, при энергичном перемешивании. [7]
Стойкость канифоли к атмосферным воздействиям заметно повышается в результате ее гидрирования. Гидрированную канифоль получают пропусканием водорода через расплавленную канифоль при 180 - 220 С в присутствии катализатора - свежевосстановленного никеля. Процесс проводят до тех пор, пока йодное число не понизится от 170 - 200 до 20 г 12 / ЮО г. Гидрированную канифоль используют для получения эфиров канифоли и модификации алкидов. [8]
В описанном выше виде метод гидрирования с никелем не может быть применен для гидрирования нелетучих глицеридов олеиновой кислоты. Значительным достижением явились изменения, введенные Норманном 86в, согласно которым восстановление производится путем пропускания сильной струи водорода в нагретую смесь олеиновой кислоты или жиров с мелким порошком свежевосстановленного никеля. [9]
По каталитическому гидрированию углеводородов ряда циклобутана имеется лишь небольшое число работ. Волъштеттер [1] в 1907 г. наблюдал, что циклобутан при пропускании его вместе с водородом через мелкораздробленный никель при 180 С превращается в н-бутан. Розанов [2] в 1929 г. сообщил, что метилциклобутан в присутствии свежевосстановленного никеля и водорода при 210 С превращается в изопентан. Раик [3] в 1941 г. гидрировал метил -, этил - и прогшлциклобутан в присутствии платинированного угля и нашел, что разрыв С-С - связей четырехчленного кольца начинается при 260 С и полностью протекает при 300 С; при этом, по мнению автора, также разрывается связь, отстоящая через один углеродный атом от углерода, связанного с заместителем. Приведенные в этих работах данные о температурных условиях каталитического гидро-генолиза четырехчленного углеводородного кольца довольно противоречивы. Кроме того, пятичленное кольцо циклопентана в условиях каталитического гидрирования в присутствии платинированного угля ( при малых объемных скоростях) начинает расщепляться уже при 225 С [4], несмотря на то, что оно, казалось бы, должно быть гораздо прочнее четырехчленного цикла, как обладающее значительно меньшим байеровским напряжением. Поэтому мы решили еще раз подвергнуть каталитическому гид-рогенолизу некоторые гомологи циклобутана в условиях, сравнимых с теми, в которых подробно изучалось гидрирование циклопентановых углеводородов. [10]