Cтраница 1
Нилен [263] с помощью потенциометри-ческого титрования показал, что алифатические члены этого ря а имеют рКа вблизи 0 0, что легко позволило бы изучать их титрованием в уксусной кислоте. Интересно отметить, что окиси аминов и фосфинов менее основны, чем соответствующие амины и фосфины, а сульфоксиды, арсеноксиды и селеноксиды и другие, наоборот, более основны, чем их исходные соединения. [1]
Нилен [8], на основании изученных им реакций диэтилфосфитов серебра и натрия с иодом и хлорангидридом диэтилфосфорной кислоты, приходит к выводу о различном строении солей натрия и серебра. Натриевую соль он считает производным альдоформы, серебряную соль - энолыюй формы. [2]
Нилен в качестве главного продукта реакции в незначительном количестве констатировал эфир этантетракарбоновой кислоты. [3]
Нилен указывает, что осадка хлористого серебра при этой реакции образовалось очень немного, но что в результате реакции получились хорошо образованные кристаллы кубической формы, содержащие неожиданно ( wiirdigerweise) серебро и хлор. [4]
В работе Нилена [8] есть указание, что при действии эфира хлор-малоновой кислоты на диэтилфосфит натрия не удалось выделить определенных продуктов реакции, за исключением небольших количеств эфира этантетракарбоновой кислоты. Мне казалось интересным повторить опыт Пилена с хлормалоновым эфиром, а также провести аналогичный опыт с броммалоновым эфиром. [5]
Последний опыт Нилена был нами повторен, причем была получена кислота, по точке плавления и другим свойствам вполне идентичная с препаратом Нилена. Констант эфира, соответствующего этой кислоте, Нилен не указывает. [6]
Главным центром внимания работы Нилена является изучение продуктов омыления полученных им эфиров, прежде всего фосфонмуравьиной и фосфонуксусной кислот. [7]
Данные анализа и температура плавления показывают, что в руках Нилена не было препарата а-фосфонпропионовой кислоты в чистом состоянии. [8]
Последний опыт Нилена был нами повторен, причем была получена кислота, по точке плавления и другим свойствам вполне идентичная с препаратом Нилена. Констант эфира, соответствующего этой кислоте, Нилен не указывает. [9]
Из этих работ следует, что высшие гомологи фосфонкарбоновых кислот при указанных методах получения или совсем не образуются, и реакция идет аномально ( по работам Нилена), или получаются с небольшими выходами. [10]
Интересно отметить, что такое замещение одного галоидного атома о) о - двугалоидпроизводных на диэтилфосфон не во всех случаях является легко достижимым. Так, Нилен [1] предпринял попытку заместить в бромистом триметилене бром на этиловый эфир фосфона, действуя па него одной молекулой диэтилфосфористого натрия. Однако опыты показали, что реакция идет очень сложно. [11]
Последний опыт Нилена был нами повторен, причем была получена кислота, по точке плавления и другим свойствам вполне идентичная с препаратом Нилена. Констант эфира, соответствующего этой кислоте, Нилен не указывает. [12]
Эфир был получен, по выход, как пишет Нилен, был очень плох. Эфир, очевидно, был нечистый; точка кипения значительно ниже полученной нами. При сохранении особенно нечистых фракций, но описанию Пилена, эфир изменяется и окрашивается в темный цвет. [13]