Cтраница 1
Первичные нитрамины обладают характером кислот, и их способность к солеобразованию объясняется тем, что они изомерией Brad у, Williams, Soc. [1]
Первичные нитрамины устойчивы к некислотным окислителям, но легко восстанавливаются. При этом характерно, что часто, общим итогом реакции является разрыв связи азот-азот. [2]
Первичные нитрамины разлагаются водными кислотами. При этом в результате превращений промежуточного карбениевого иона ( уравнение 216) образуются алкены, спирты и другие продукты реакции с нуклеофилами; так, например, при взаимодействии с соляной кислотой образуются алкилхлориды. Для разложения некоторых вторичных нитраминов требуются гораздо более кислые условия [317], например 95 % - ная серная кислота. [3]
Первичные нитрамины диазотируются азотистой кислотой; из метилнитрамина, например, образуется метанол, а также N. [4]
Первичные нитрамины легко разлагаются концентрированными кислотами и не могут быть получены нитрованием аминов азотной кислотой или ее смесью с серной кислотой. Первичные амины могут быть пронитрованы при условии предварительной защиты аминогруппы. Получение нитраминов по этому способу включает четыре стадии: введение в аминогруппу защитной группировки, нитрование амина, отщепление защитной группы и выделение амина. [5]
Первичные нитрамины получают также нитрованием алк-ил-мочевин. [6]
![]() |
Физические свойства нитроалкиламинов. [7] |
Первичные нитрамины являются кислотами, они слабее соответствующих карбоновых кислот и константы диссоциации их сильно зависят от температуры. Сравнение полученных значений рК с таковыми для сс ю-дикарбоновых кислот показывает, что с увеличением числа метиленовых групп различие между первой и второй константами диссоциации уменьшается в ряду динитраминов медленнее, чем в ряду дикарбоновых кислот. [8]
Первичные нитрамины являются слабыми кислотами и образуют соли с основаниями, окислами и алкоголятами металлов. Металлические соли нитраминов, как правило, устойчивее исходных нитраминов и их используют для анализа и очистки последних. [9]
Вторичные нитрамины в сильнокислой среде значительно более устойчивы, чем первичные нитрамины, так что допустимо их прямое нитрование. Однако, некоторые вторичные амины разлагаются в условиях прямого электрофильногО нитрования. [10]
Участие свободной пары электронов аминного азота в образовании кратной связи подтверждается тем, что нитрамины, в отличие от исходных аминов, не способны образовывать соли с кислотами - Первичные нитрамины проявляют кислые свойства, приближаясь по силе к карбоновым кислотам. [11]
Химия нитраминов изучена мало и обзор Ламбертона36 обобщает литературу до 1951 г. Следует указать некоторые особенности, отличающие их от N-нитрозаминов. Они не проявляют основных свойств, а первичные нитрамины ( 1Ха, R Н) являются кислотами. [12]
Этой схемой он объяснял кислотные свойства нитраминов и об - разование О-изомеров при алкилировании солей нитраминов. Позднее обстоятельные физико-химические исследования позволили сделать вывод, что первичные нитрамины в неионизированном состоянии имеют истинную нитраминную структуру ( подробнее о строении нитраминов и их солей см. стр. [13]