Cтраница 3
Недавно было показано, что свойства безводных нитратов металлов сильно отличаются от свойств гидратированных соединений. Безводные нитраты многих переходных элементов не могут быть получены из гидратов, однако их легко получить при взаимодействии металла ( или какого-либо подходящего соединения) с N2O4 или ее смесью с донорными растворителями. Таким образом получается Cu ( NO3) 2 N2O4, как упоминалось выше. [31]
Препаративные методы, разработанные для синтеза безводных нитратов металлов, учитывают физические и химические свойства каждого отдельного нитрата. Поэтому методы синтеза могут быть весьма разнообразными. Почти во всех методах применяют неводные растворители. Некоторые растворители в настоящее время мало используют, но и они будут кратко рассмотрены в этом обзоре, так как в особых случаях их можно применить. [32]
Реакция в газовой фазе приводит к безводному нитрату никеля. [33]
Из сольвата с этилацетатом не удается выделить безводного нитрата уранила [32], а в смеси четырехокиси азота с нитроме-таном образуется соединение состава 1: 1, из которого осторожным нагреванием можно выделить безводный нитрат уранила. На рис. 1 показана зависимость скорости реакции меди, цинка и урана от состава смеси. Кривая скорости для меди ( которая не реагирует с чистой четырехокисью азота) имеет резкий максимум, расположенный приблизительно при концентрации нитрометана 85 мол. Аналогичным образом изменяется электропроводность смеси, так что наибольшая скорость реакции соответствует таким соотношениям компонентов смеси, при которых концентрация N0 наибольшая. [34]
Для приблизительно 10 - 3 М раствора безводного нитрата цинка в сульфолане, содержащего 0 1 М перхлората натрия, были получены три полярографические волны с потенциалами полуволн - 0 04, - 0 18 и - 0 35 В относительно электрода сравнения Ag / AgCl / ХТЭА ( нас. Эти волны не были детально исследованы методами, описанными Влчеком [12], но в растворе могла находиться смесь комплексов, восстанавливающихся при разных потенциалах, или первые волны могли иметь кинетическую природу. Такие осложнения не возникают в растворах, свободных от комплексообра-зователей. [35]
В литературе практически отсутствуют данные о теплоте образования безводных нитратов лантаноидов и актиноидов. [36]
Эти свойства указывают на то, что в безводных нитратах нитро-группа способна образовывать ковалентную связь. [37]
Для отделения кальция от стронция необходимо прибегать к выщелачиванию безводных нитратов такими растворителями, как абсолютные этанол и эфир, ацетон 5, ледяная уксусная кислота в или азотная кислота ( уд. Этот метод часто применяют для отделения малых количеств стронция от больших количеств кальция, но имеется мало данных, свидетельствующих о его пригодности для отделения небольших количеств кальция от больших количеств стронция. [38]
В результате последней операции в некоторых случаях происходит образование безводных нитратов, а в других - оксонитратных соединений. [39]
В виде кристаллогидратов известны нитраты многих металлов, однако безводных нитратов до последних лет получено сравнительно мало. Хорошо изучены безводные нитраты всех щелочных металлов. Безводные нитраты металлов второй группы периодической системы - кальция, стронция и бария - легко можно получить, удаляя воду из кристаллогидратов. Однако безводные нитраты большинства металлов не были выделены до самого последнего времени. [40]
Реакция металлов с безводным оксидом N2O4 широко используется для получения безводных нитратов, которые приготовить другими методами не удается. [41]
Реакция металлов с безводным оксидом NsO4 широко используется для получения безводных нитратов, которые приготовить другими методами не удается. [42]
Диоксид азота применяют как нитрирующий агент, в частности для получения безводных нитратов. [43]
И азотной кислоте прибавляют на каждые 10 мл по 19 г безводного нитрата алюминия и затем экстрагируют окисью мезитила. Однократной экстракцией торий полностью переводится в слой органического растворителя и отделяется почти от всех металлов, мешающих титрованию комплексоном, за исключением циркония и ванадия, которые можно отделить перед экстракцией. [44]
Растворимость обычно растет при переходе от высших гидратов к низшим, но безводный нитрат уранила в простых эфирах слаборастворим. [45]