Cтраница 4
Разложение аммиака часто применяется для изучения механизма обратной ей важной промышленной реакции синтеза аммиака на металлах. Возникает вопрос, сохраняются ли особые свойства конфигурации с. Фосфиды и нитриды переходных металлов, на которых изучалось разложение NH3 [432, 433], также имеют металлическую проводимость. На d - уровнях металла в них обычно находится больше электронов, чем в чистом металле. Параметры решеток этих веществ ( см. Приложение) довольно близки друг к другу. [46]
По мере роста номера группы, в которой расположен переходный металл, структура карбидов усложняется. Карбиды и нитриды переходных металлов являются фазами переменного состава и обладают широкими областями гомогенности, которые сужаются при переходе от соединений переходных металлов IV группы к соединениям переходных металлов VII группы. Они обладают металлическим характером проводимости, низкими значениями упругости пара и скорости испарения при высоких т-рах, высокой коррозионной стойкостью. Характер хим. связи в них определяется наличием как s - и р-электронов металлов и неметаллов, так и / - и d - электронов. [47]
Таким образом, в нитридах металлов IV группы по сравнению с металлами повышен статистический вес - состояний как за счет большей локализации валентных электронов вследствие малой вероятности передачи их азоту, так и в результате участия в образовании этих локализованных групп электрона азота. Вследствие этого уменьшается рассеяние электронов проводимости на of - состояниях, и, например, электросопротивление нитридов переходных металлов IV группы оказывается меньшим, чем электросопротивление соответствующих металлов. [48]
Для нитридов переходных металлов характерно образование устойчивых электронных конфигураций как атомами металлов, так и атомами азота. Это обеспечивает значительную ковалентную долю связи при переходе части электронов металлов, а иногда и азота в коллективизированное состояние, что называют металлическим типом связи. Название это неправильно, так как в металлах превалирует ковалентный тип связи [5-7], однако оно широко принято. Поэтому нитриды переходных металлов могут быть названы ковалентно-металлическими. [49]
Современные твердофазные материалы исключительно многообразны по составу / и охватывают практически все элементы периодической системы. Как правило, материалы имеют сложный состав, включая три и более химических элемента. Из простых веществ в качестве материалов используют в основном алюминий, медь, углерод, кремний, германий, титан, никель, свинец, серебро, золото, тантал, молибден, платиновые металлы. Материалы на основе бинарных соединений также сравнительно немногочисленны. Среди них наиболее известны фториды, карбиды и нитриды переходных металлов, полупроводники типа халькоге-нидов цинка, кадмия и ртути, сплавы кобальта с лантаноидами, обладающие крайне высокой магнитной энергией, и сверхпроводниковые сплавы ниобия с оловом, цирконием или титаном. Намного более распространены сложные по составу материалы. В последнее время нередко в химической литературе можно встретить твердофазные композиции, содержащие в своем составе свыше 10 химических элементов. [50]