Cтраница 4
Нитриды бора, хрома, молибдена, ниобия, тантала, титана, ванадия, циркония и гафния взаимодействуют с хлором при - 800 С. Опыты показали, что при нагревании 3 ч при 200 С нитриды алюминия, бора и кремния не взаимодействуют с хлором, нитриды титана, циркония и хрома взаимодействуют лишь частично, а нитриды ванадия, ниобия и тантала разлагаются в значительной степени. [46]
Смысл ее в том, что на часть dsp - гибридизированного пакета волновых функций, осуществляющего связь Me - X ( металлоид) и тяготеющего к атому металлоида, накладывается господствующее в валентной зоне металла, как мы видели на примере Кр5 - полосыг двухкратное вырождение волновых функций ( по Гуденафу [20]), которое приводит к разделению d - состояний металла на две группы различной симметрии. Хотя валентная зона металлоида формируется преимущественно орбитами р - и s - симметрии, гибридизация последних с d - состояниями, плотность которых в 10 - 15 раз превышает таковую для р - и s - состояний [11], может придать тяготеющей к атому металлоида и суперпозирующей с валентной полосой гибридизированной dsp - зот ( из нее, собственно, и совершаются производящие сателлит перекрестные переходы) характерное для металлической подрешетки ( и ее валентной полосы) двухкратное вырождение d - состояний, которое выражается в спектре двугорбостью / Срв-полосы. Любопытно, что расстояние между горбами у сателлита и Яр5 - полосы в спектрах нитрида скандия было практически одинаковым, а в спектрах нитрида ванадия оно значительно больше у сателлита. В соединениях с преобладающим ионным типом связи, где гибридизация связывающих орбит маловероятна и валентная полоса металлоида состоит из электронов s - и р-симметрии, сателлит, как это показано в работе [9], имеет не двугорбую, а правильную дисперсионную форму. [47]
Способы а) и б) следует считать исключительно важными для полупроводниковой техники. С, что осуществляется в стеклянной аппаратуре, причем можно исходить из особо чистого ванадата и при столь низких температурах получить из него особо чистый нитрид ванадия, который затем может быть рекристаллизован при Т 1000 - 1100 С в кварцевой аппаратуре. [48]
Более чистый нитрид получается при прокаливании смеси порошков трехокиси ванадия и угля при 1200 в трубчатой печи в токе азота. Уголь берут в количестве, достаточном для восстановления трехокиси до металла, считая, что уголь окисляется до окиси углерода. При прокаливании все нелетучие примеси, находившиеся в угле, переходят в нитрид и загрязняют его. Поэтому нужно брать наиболее чистый уголь. Работа проводится в приборе, изображенном на рис. 4 ( см. стр. Нитрид ванадия получается в виде порошка. [49]
Максимальной термодинамической прочностью обладают мононитриды титана, циркония и гафния. При переходе к нитридам редкоземельных, щелочноземельных и щелочных металлов теплоты образования сильно снижаются. Такое же резкое падение происходит при переходе к нитридам металлов V-VI групп и далее к метастабильным, взрывающимся нитридам меди. Для дисперсионного упрочнения тугоплавких металлов V-VI групп особенно перспективны нитриды гафния, циркония и в меньшей степени титана. Наличие в них одного избыточного электрона усиливает их прочность за счет дополнительных связей Me-Me. Определенное значение в качестве упрочняющих фаз в жаропрочных сталях и никелевых сплавов могут иметь нитриды ванадия, ниобия, тантала и в меньшей степени нитриды редкоземельных металлов. [50]
Однако подсчеты показали, что ванадии настолько интенсивно повышает количество поглощенного азота, что даже при увеличении толщины слоя средняя концентрация азота на сталях с ванадием оказалась выше, чем на стали без ванадия. Наи -; высшая микротвердость 1700 кгс / мм2 получена на стали с 2 % V после - азотирования при 540 С. При повышении температуры азотирования твердость слоя оставалась очень высокой, снижение твердости хотя и наблюдалось, но весьма незначительное. Даже после азотирования при 700 С твердость слоя выше 1000 кге / мма, При легировании, стали одним алюминием ( 6 %) можно получить достаточную твердость при повышенной температуре азотирования, но снижение твердости с повышением температуры процесса более значительно, чем на сталях с ванадием. Видимо, нитриды ванадия или комплексно легированные нитриды А1 и V более стойки к коагуляции при повышенных температурах. [51]