Cтраница 2
Полученные при этом результаты свидетельствуют об устойчивости нитрида скандия на воздухе до температуры 600 С, после чего начинается быстрое окисление, заканчивающееся практически при 800 и полностью при 1200 С. [16]
Смысл ее в том, что на часть dsp - гибридизированного пакета волновых функций, осуществляющего связь Me - X ( металлоид) и тяготеющего к атому металлоида, накладывается господствующее в валентной зоне металла, как мы видели на примере Кр5 - полосыг двухкратное вырождение волновых функций ( по Гуденафу [20]), которое приводит к разделению d - состояний металла на две группы различной симметрии. Хотя валентная зона металлоида формируется преимущественно орбитами р - и s - симметрии, гибридизация последних с d - состояниями, плотность которых в 10 - 15 раз превышает таковую для р - и s - состояний [11], может придать тяготеющей к атому металлоида и суперпозирующей с валентной полосой гибридизированной dsp - зот ( из нее, собственно, и совершаются производящие сателлит перекрестные переходы) характерное для металлической подрешетки ( и ее валентной полосы) двухкратное вырождение d - состояний, которое выражается в спектре двугорбостью / Срв-полосы. Любопытно, что расстояние между горбами у сателлита и Яр5 - полосы в спектрах нитрида скандия было практически одинаковым, а в спектрах нитрида ванадия оно значительно больше у сателлита. В соединениях с преобладающим ионным типом связи, где гибридизация связывающих орбит маловероятна и валентная полоса металлоида состоит из электронов s - и р-симметрии, сателлит, как это показано в работе [9], имеет не двугорбую, а правильную дисперсионную форму. [17]
Очевидно, что наблюдаемое сближение указанных элементов спектра, облегчающее обменное взаимодействие между уровнями, можно толковать как возрастание степени обобществления электронов связи или как прирост доли металлической компоненты в ней. Напротив, в соединениях, где преобладает ионное взаимодействие ( высшие окислы, галогениды и пр. В спектре нитрида это расстояние оказывается сравнительно со спектрами диборида, карбида и окисла [9] наименьшим. Это обстоятельство также свидетельствует о некотором преобладании в нитриде скандия металлических связей, осуществляемых в большей степени s / з-гибридизацией электронов ( по типу щелочных и щелочно-земельных металлов), чем ds / 7-гибриди-зацией, характерной для переходных металлов. Тем не менее, электроны d - симметрии играют здесь важнейшую роль. В этом можно убедиться хотя бы из того, что карбид и нитрид скандия изоморфны нитридам титана и ванадия. [18]