Cтраница 1
Органические нитрилы имеют два донорных центра: неподеленную электронную пару на атоме азота и тройную связь углерод-азот. [1]
Простые органические нитрилы находят сравнительно ограниченное лрименение и используются лишь как полупродукты, или промежуточные продукты, в органическом синтезе. [2]
Ненасыщенные органические нитрилы достаточно спокойно реагируют с алюминийалкилами уже при 20 С. [3]
Комплексы органических нитрилов с треххлористым бором термически довольно стабильны. Однако при высоких температурах происходит или диссоциация ( с выделением ВСЬ), или разложение ( выделение НС1), а иногда и то и другое вместе. На основании данных по инфракрасным спектрам этих соединений был сделан вывод [170, 172] о том, что в соединениях этого типа существует обычная координационная связь. Из-за координации частота валентного колебания группы СЗЕЕЫ слегка сдвинута в сторону больших длин волн. [4]
Комплексы органических нитрилов с треххлористым бором термически довольно стабильны. Однако при высоких температурах происходит или диссоциация ( с выделением ВСЬ), или разложение ( выделение НС1), а иногда и то и другое вместе. На основании данных по инфракрасным спектрам этих соединений был сделан вывод [170, 172] о том, что в соединениях этого типа существует обычная координационная связь. Из-за координации частота валентного колебания группы CfeN слегка сдвинута в сторону больших длин волн. [5]
Известно, что полимеры органических нитрилов обладают высокой термостойкостью и наличием полупроводниковых свойств. Паушкиным и Луниным [2] был предложен новый способ синтеза полимеров с чередующимися - СМ-связями полимеризацией амидов или аммонийных солей моно - и двухосновных кислот в присутствии хлористого цинка. В отличие от первого этот метод не требует получения и выделения в чистом виде нитрилов кислот, что в некоторых случаях представляет весьма сложную задачу. [6]
Исследована тримеризация цианистого водорода, органических нитрилов, циановой кислоты, галогенидов циана и цианамида. Эти данные будут рассмотрены отдельно. [7]
Из наиболее важных применяемых в промышленности органических нитрилов необходимо отметить винилциана-мид, ацетонитрил, этиленциангидрин, этилцианид, нитрил молочной кислоты, метиленциангидрин и адипонигрил. [8]
Жуков а Б.Л. Исследование межмолекулярных взаимодействий в растворах органических нитрилов методами инфракрасной спектроскопии. [9]
В литературе описано мало комплексов, в которых органические нитрилы координированы по тройной связи по я-типу. [10]
Определенный интерес представляет цианирование углистых руд с применением водорастворимых органических нитрилов ( органических цианидов), в частности, а-гид-роксинитрилов, малононитрила ( нитрила малоновой кислоты) и др. Эти соединения содержат в своем составе ни-трильную группу CN, которая, очевидно, и играет основную роль в процессе растворения золота, связывая его в комплексный анион типа [ Au ( RCN) 2J -, подобно тому, как это происходит при обычном цианировании. Как показывают исследования, применение соединений этого типа для цианирования углистых руд повышает извлечение золота за счет уменьшения его сорбции углистым веществом. Последнее обусловлено, по-видимому, тем, что размер образующихся комплексных анионов золота превышает размер микропор углистого вещества. Возможности практического использования органических нитрилов для цианирования углистых руд окончательно не установлены. [11]
Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания С N не сильно различаются и в неорганических ионах. У расплавов эта полоса смещается до 2250 см 1; обсуждался вопрос о том [23], не связано ли это с наличием изомерной формы - изоцианида. [12]
Число исследованных простых цианидов очень невелико, но хорошее соответствие их спектров со спектрами органических нитрилов и изоцианидов указывает на то, что колебания CN не сильно подвержены влияниям в неорганических ионах. Поэтому весьма вероятно, что и другие простые цианиды также могут идентифицироваться по поглощению в обла. [13]
В то же время по своей реакционной способности нитрилы фторуглеродов лишь незначительно отличаются от органических нитрилов. Нитрилы фторуглеродов при температуре около 50 легко гидролизуются водной щелочью с образованием кислой соли и аммиака, причем атом фтора остается в молекуле. В результате гидрирования нитрилов над окисью платины, применяемой в качестве катализатора, с хорошим выходом получаются амины. Эта реакция, однако, очень чувствительна к изменениям условий. В качестве промежуточного продукта этой реакции образуется фторсодержа-щий найлон, представляющий большой интерес. [14]
Нитрилы фторуглеродов были получены дегидратацией амидов фторкар - боновых кислот, а также электрохимическим фторированием с использованием в качестве исходных веществ органических нитрилов. [15]