Cтраница 1
Нитро-зилхлорид с примесями NO2C1 и NO2 отводят из верхней части колонны и возвращают иа окисление. [1]
Склонность простых олефинов к непосредственному соединению с нитро-зилхлоридом увеличивается с возрастанием молекулярного веса и, в особенности, со введением метильных трупп в молекулу. [2]
Поскольку ( как видно из стехиометрического уравнения реак-ции) при каждом столкновении исчезают две молекулы нитро-зилхлорида, в 1 сек разлагается 8 28 - 1028 молекул или 1 375X XI О5 моль. [3]
Триметил-силильная группа также может быть подвергнута замещению на нитрозо-группу. Однако реакция нитрозирования триметилфенилсилана нитро-зилхлоридом протекает в метиленхлориде только в присутствии катализатора - алюминийхлорида. Каталитическое влияние кислот Льюиса широко используется в реакции ацилирования. Поэтому нет ничего необычного в том, что в присутствии алюминийхлорида реакция протекает легче. Больше удивляет тот факт, что этот прием практически не используется в реакции нитрозирования, и рассматриваемый случай является скорее исключением, чем правилом. [4]
В результате присоединения нитрозилхлорида к олефинам получаются нитрозохлориды. Наряду с нитро-зилхлоридами получаются хлорзамещенные; соотношение между этими продуктами определяется строением олефина. [5]
Установлено, что обмен происходит быстро и все атомы хлора эквивалентны. С другой стороны, никакого обмена не наблюдается с хлоридами щелочных металлов, которые не образуют каких-либо комплексных соединений с растворителем. Найдено, что хлорид серебра обменивается с жидким нитро-зилхлоридом только при освещении, что, возможно, обусловлено фотохимическим разложением. [6]
Растворяется в бензоле, спирте; практически нерастворим в воде. В серной кислоте растворяется с синим окрашиванием; азотной кислотой нитруется; хлористым водородом разлагается на дифениламин и нитро-зилхлорид. [7]
Соединения с этиленовой связью способны к реакциям присоединения. Полученные производные могут быть обнаружены качественными реакциями. По месту двойной связи способны присоединяться галогены, галогеноводороды, азотистая кислота, соли ртути ( II), нитро-зилхлорид, водород, вода, перекись водорода, кислород, озон, аммиак, гидроксиламин, синильная кислота, родан. [8]
Соединения с этиленовой связью способны к реакциям присоединения. Полученные производные могут быть обнаружены качественными реакциями. По месту двойной связи способны присоединяться галогены, галогеноводороды, азотистая кислота, соли ртути ( II), нитро-зилхлорид, водород, вода, перекись водорода, кислород, озон, аммиак, гидроксиламин, синильная кислота, ррдан. [9]
Реакция нитрозирования, при которой атом водорода ароматического кольца замещается остатком азотистой кислоты, имеет значительно менее общий характер, чем реакция нитрования. В нее могут вступать лишь ароматические соединения, содержащие наиболее сильные электронодонорные заместители - гидроксильные и аминогруппы. Реакции эти большей частью проводят в водной среде, причем источником азотистой кислоты служит нитрит натрия в кислой среде. Кинетические исследования показывают, что электрофильным реагентом в этой р-еакции может служить нитро-зилхлорид C1NO, более стабильный нитрозилбромид BrNO, азотистый ангидрид ONONO и неионизированная азотистая кислота HONO. Из них наиболее активен нитрозилхлорид, образующийся в соляной кислоте, и нитрозилбромид, получающийся в бромисто-водородной кислоте. В разбавленной серной кислоте получаются менее активные NzOz и азотистая кислота. [10]
Реакция нитрозирования, при которой атом водорода ароматического кольца замещается остатком азотистой кислоты, имеет значительно менее общий характер, чем реакция нитрования. В нее могут вступать лишь ароматические соединения, содержащие наиболее сильные электронодонорные заместители - гидроксильные и аминогруппы. Реакции эти большей частью проводят в водной среде, причем источником азотистой кислоты служит нитрит натрия в кислой среде. Кинетические исследования показывают, что электрофильным реагентом в этой реакции может служить нитро-зилхлорид C1NO, более стабильный нитрозилбромид BrNO, азотистый ангидрид ONONO и неионизированная азотистая кислота HONO. Из них наиболее активен нитрозилхлорид, образующийся в соляной кислоте, и нитрозилбромид, получающийся в бромисто-водородной кислоте. В разбавленной серной кислоте получаются менее активные N20 и азотистая кислота. [11]
Молекулы и ионы с двойными и тройными связями также могут быть рассмотрены в рамках этих представлений, если предположить, что все обобществленные пары кратной связи расположены в одном и том же направлении в пространстве. Тогда необходимо только сосчитать число связей и число неподеленных пар вокруг центрального атома. Атомы углерода в двуокиси углерода и синильной кислоте, ОСО и Н - CN, не имеют неподеленных пар, так что эти молекулы должны быть линейными. В отличие от этого в двуокиси серы и нитро-зилхлориде каждый центральный атом имеет неподелен-ную пару, занимающую одну из вершин равностороннего треугольника. [12]