Cтраница 1
Ароматические нитроальдегиды, сложные эфиры нитрокарбоновых кислот, нитрокетоны и нитроспирты. Идентифицируют так же, как аналогичные, не содержание нитрогрупп соединения. [1]
Для нитроальдегидов получены как обычные ацетали, так и диоксоланы, а для нитрокетоно В - только диоксоланы. [2]
Использования нитроальдегидов обычно избегают, поскольку нитро-группа сама легко взаимодействует с реактивом Гриньяра. [3]
Об окислении нитроальдегидов имеется мало сведений. [4]
Этим же путем нитроальдегиды восстанавливаются до очень непрочных аминоальдегидов. [5]
Аналогичным образом и гидразоны нитроальдегидов могут быть восстановлены в арилгидразоальдоксимы. [6]
Известно, что альдегидная группа окисляется азотной кислотой чрезвычайно легко, а поэтому алифатические нитроальдегиды не могут быть получены прямым нитрованием альдегидов. В некоторых случаях при действии разбавленной азотной кислоты на алифатический альдегид получается низшее гем. [7]
Окисление первичных нитроспиртов до соответствующих нитро-альдегидов осуществить довольно сложно, так как первичные продукты окисления - нитроальдегиды - неустойчивы в условиях реакции окисления. Имеется лишь одна работа [16], в которой сообщается о получении с небольшим выходом нитроацетальдегида ( в виде о-нитрофенилгидразона) окислением 2-нитроэтанола. [8]
Вследствие того, что СНО-группа реагирует с реактивом Гриньяра быстрее, чем нитрогруппа, можно вводить в реакцию с маг-нийорганическими соединениями нитроальдегиды. [9]
Действие азотной кислоты на спирты, альдегиды и кето - алифатического ряда не имеет препаративного значения для синтеза соответствующих нитросоединений ( нитроспир-тов, нитроальдегидов, нитрокетонов) ввиду того, что азотная кислота окисляет эти соединения. [10]
Нитроальдегиды восстанавливаются легче, чем нитрокетоны, однако выходы нитроспиртов выше в случае нитрокетонов. [11]
Ацетали нитропроизводных беизальде-гида получаются значительно легче ацеталя самого йензальдегида. Ацетализирование проходит, если нитроальдегид растворить в 5-кратном количестве этилового алкоголя, содержащего 1 % хлороводорода, и оставить раствор па сутки при комнатной температуре. После разбавления водой выпавший в виде желтого масла ацеталь извлекают эфиром, вытяжку сушат прокаленным поташом, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. [12]
Ароматические альдегиды разлагаются нитрующей смесью уже при комнатной температуре. Напротив, на холоду при дей - СТЕШИ чистой азотной кислоты они образуют кристаллические виолне определенные молекулярные соединения, так называемый альдегидиитраты, легко переходящие в нитрованные бензалъ-дегиды. При низ-коп температуре нитроальдегиды удается, однако, получать и при действии нитрующей смеси. [13]
Ароматические альдегиды разлагаются нитрующей смесью уже при комнатной температуре. Напротив, на холоду при действии чистой азотной кислоты они образуют кристаллические вполне определенные молекулярные соединения, так называемые альдегиднитраты, легко переходящие в нитрованные бензаль-дегиды. При низкой температуре нитроальдегиды удается, однако, получать и при действии нитрующей смеси. [14]
Конденсация гидроксиламинов с карбонильными соединениями подвержена влиянию пространственных факторов ( кетоны и N-замещенные гидроксиламины с объемистыми заместителями в реакцию не вступают), что снижает ее ценность для синтеза нитронов. Еще одним ограничением является относительно малая доступность исходных производных гидроксиламина. Однако генерирование требуемого гидроксиламина можно осуществлять in situ из более доступного предшественника, например нитро - или нитрозосоединения. Так, стандартным методом синтеза циклических нитронов является самопроизвольная циклизация N-замещенных гидроксиламинокарбонильных соединений, образующихся in situ при восстановлении а, 3-нитрокарбонильных соединений ( нитроальдегидов и, главным образом, нитрокетонов) под действием цинка и хлорида аммония. [15]