Cтраница 1
Нитрование ароматических аминов имеет некоторые особенности. [1]
Нитрование ароматических аминов проводят также в сильнокислых средах, в которых практически весь амин находится в виде соли. [2]
При нитровании ароматических аминов часто получаются не питрамины, а С-ни -:; тропроизводные, образующиеся в результате нитровапия в ядро. Нитрампны получаются, Л как правило, лишь в тех случаях, когда г исходном амипо в орто - или пара-положе - няи имеются электроноанцепторпые заместители. Не применяют для нитрования смеси азотной и серной кислот, так как в присутствии сорной кислоты образующиеся нитрамипы перегруппировываются в ни-троариламиньг. [3]
При нитровании ароматических аминов часто получаются смешанные С - и JV-нитросоединения, так как условия образования при прямом нитровании очень близки. [4]
Таким образом, пр-и нитровании свободных ароматических аминов неизбежно будет получаться смесь изомерных нитро-соединений и процесс этот будет сопровождаться большими потерями вещества вследствие энергично идущего окисления. [5]
Другим приемом, которым пользуются при нитровании ароматических аминов, является нитрование солей аминов. При этом необходимо, чтобы среда, в которой ведется нитрование, содержала значительный избыток концентрированной серной кислоты или олеума, обеспечивающий полное солеобразование амина. [6]
Другой прием, которым пользуются при нитровании ароматических аминов, - нитрование их солей. При этом необходимо, чтобы среда, в которой ведется нитрование, содержала значительный избыток серной кислоты или олеума, обеспечивающий полное солеобразование амина. Естественно, что при таком приеме ориентация вступающей нитрогруппы меняется. [7]
Особенно нежелательно присутствие азотистой кислоты при нитровании ароматических аминов, так как при этом можно опасаться образования диазосоединений. Поэтому в некоторых случаях для удаления азотистой кислоты мочевину прибавляют непосредственно к нитрующей смеси. [8]
Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие обычные условия нитрования ароматических аминов. [9]
Ниже приводятся примеры, иллюстрирующие обычные условия нитрования ароматических аминов. [10]
ОН-группы могут привести к нежелательным соединениям, например при сульфохлорировании или нитровании ароматических аминов и фенолов. Когда же надобность в защите минует, ацильную группу устраняют гидролизом. Примером такой реакции служит получение сульфацила ( альбуцида), где первая ацетильная группа вводится для защиты аминогруппы при сульфохлорировании, а вторая - в сульфамидную группу, после чего первую группу удаляют гидролизом, а вторая остается в готовом продукте. [11]
В спучае сильных окислительных происссоп, в результате которых образуется значительное количество окислов азота, нитрование сильно замедляется этой побочной реакцией. Однако нитрование ароматических аминов н фенолов катализируется окислами азота, и таким образом побочная реакция ( окисление), приводящая к образованию окислов азота, является в данном случае причиной положительного катализа. [12]
Из первичных алифатических аминов этим способом тоже получаются нитрамины, но с плохим выходом. Однако в случае первичных ароматических аминов выход по этому способу является вполне удовлетворительным. Например, при действии уксусного ангидрида на азотнокислый анилин образуется фенилнитрамин. Эта реакция может также гЖшъ место при нитровании ароматических аминов в присутствии уксусного ангидрида. [13]
Из первичных алифатических аминов этим способом тоже получаются нитрамины, но с плохим выходом. Однако в случае первичных ароматических аминов выход по этому способу является вполне удовлетворительным. Например, при действии уксусного ангидрида на азотнокислый анилин образуется фенилнитрамин. Эта реакция может также РЖШЪ место при нитровании ароматических аминов в присутствии уксусного ангидрида. [14]
Из первичных алифатических аминов этим способом тоже получаются нитрамины, но с плохим выходом. Однако в случае первичных ароматических аминов выход по этому способу является вполне удовлетворительным. Например, при действии уксусного ангидрида на азотнокислый анилин образуется фенилнитрамин. Эта реакция может также Р Шпъ место при нитровании ароматических аминов в присутствии уксусного ангидрида. [15]