Cтраница 1
Нитрование алифатических углеводородов с помощью азотной кислоты обычно представляет собой более трудную задачу, чем нитрование ароматических соединений. Низшие парафиновые углеводороды при комнатной температуре не реагируют с концентрированной азотной кислотой, а также со смесями азотной и серной кислот. Углеводороды, содержащие более 5 атомов углерода, способны нитроваться азотной кислотой при повышенной температуре. Так, М. И. Коновалов [27], действуя на я-гексан азотной кислотой уд. Уорстэлл [28] подвергал ряд углеводородов - от гексана до додекана - нитрованию азотной кислотой различной концентрации и получил при этом смеси моно - и динитросоединений. [1]
Методы нитрования алицик-лических и алифатических углеводородов достаточно близки, что позволяет не рассматривать в этом разделе подробно теории нитрования циклоалканов, а сослаться на гл. [2]
О получении нитроалканов простым нитрованием алифатических углеводородов см. разд. [3]
При подходящих условиях удается также провести нитрование алифатических углеводородов. И промышленности проводят нитрование низших ( алаой-разиых) углеводородов парами азотной кислоты при - 450 С. [4]
Марковников [3] начали свои-классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко - известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться - относительно легко и с хорошими выходами при определенных - условиях - высокие температуры и разбавленная азотная кислота. [5]
При подходящих условиях реакции удается также провести нитрование алифатических углеводородов. Для высших углеводородов этот метод непригоден, поскольку в этом случае происходит глубокий крекинг молекулы. В широких масштабах в промышленности проводят нитрование пропана. При этом получают нитрометан, нитроэтан и нитропропаны, важные растворители и промежуточные продукты. Нитроциклогексан используют в качестве исходного продукта для получения капролактама. [6]
Проведением параллельных опытов также было показано, что нитрование жирноароматических и алифатических углеводородов в открытых сосудах дает меньшие выходы нитропроизводных, чем нитрование под давлением ( в запаянных трубках), причем в наибольшей степени это различие заметно у алифатических углеводородов. [7]
Проведением параллельных опытов также было показано, Что нитрование жирноароматических и алифатических углеводородов в о крыты. [8]
Мак-Клери и Дегерин f94 ], подобно Титову, считают, что нитрование алифатических углеводородов парами азотной кислоты идет с образованием свободных радикалов и имеет цепной характер. [9]
Большая работа по всестороннему изучению процесса китрации, начатая в 1930 г. Haas, Hadge и V a n d е г Ы i t [21], увенчалась успехом и в мае 1940 г. процессы нитрования алифатических углеводородов были внедрены в промышленность США. [10]
В результате этих исследований ему удалось показать, что скорость реакции нитрования алифатических углеводородов в основном зависит от характера применяемой соли, менее - от характера нитруемого углеводорода. [11]
Многочисленные работы, проведенные в этом направлении, показали сравнительно малю целесообразность нитрования окислами азота ароматических соединений. Некоторое значение эта реакция еще может иметь для нитрования алифатических углеводородов. Исследованиями установлено, что из ароматических соединении легко реагируют с двуокисью азота фенолы и амины, давая с нею преимущественно моноиитропронзводные. [12]