Cтраница 1
Нитрование насыщенных углеводородов происходит лишь в присутствии двуокиси азота и возрастает параллельно увеличению концентрации последней. Другие окислы, а также азотистая кислота не являются нитрующими агентами. [1]
Процесс нитрования насыщенных углеводородов не является строго количественным: всегда остается некоторое количество непрореагировавшего углеводорода; поэтому для точных аналитических определений метод неприменим. [2]
Дальнейшее развитие методы нитрования ациклических и алициклических насыщенных углеводородов получили в работах Марковникова, в совместных исследованиях Марковникова и Коновалова, направленных на изучение природы нефтяных углеводородов ( см. [421], а также Наметкина и его сотрудников Г398, стр. [3]
Применение Al ( N03b для нитрования насыщенных углеводородов ( например цикло-гексаиа) описано Коноваловым ( loc. [4]
Согласно литературным данным [65], осуществлено нитрование насыщенных углеводородов четырехокисью азота в жидкой фазе в проточной системе. [5]
В промышленности нитросоединения получают главным образом на основе парафиновых и ароматических углеводородов. Реакции нитрования насыщенных углеводородов протекают по радикальному и радикально-цепному механизмам, а введение нитро-группы в ароматическое кольцо, как правило, происходит по ионному механизму путем электрофильного замещения атома водорода. [6]
Открытие реакций прямого нитрования насыщенных углеводородов, как известно, принадлежит Коновалову. К 1893 г. Коновалов обстоятельно исследовал многие реакции, относящиеся к области нитрования насыщенных углеводородов, и результаты опубликовал в виде отдельной монографии [420], явившейся в то же время его докторской диссертацией. [7]
Нитрогруппа может быть введена в органические соединения различными методами, зависящими от класса исходных углеводородов. В промышленности главное значение имеют следующие: 1) нитрование в ароматическое ядро; 2) нитрование насыщенных углеводородов. [8]
С именами этих ученых связано начало учебного процесса и научной жизни кафедры. Реакция нитрования насыщенных углеводородов, которая в мировой научной литературе носит имя М. И. Коновалова - одно из важнейших достижений органической химии начала XX века. [9]
Парамагнитные окислы азота NO, 2NO2 N2O4 и такие соединения, которые могут служить их источниками ( NOC1, NO2Cl и азотная кислота), вступают в типичные реакции. Поскольку эти реакции часто рас-в обзорах [1], мы обратимся здесь к наиболее типичным процессам. Так, алифатические нитросоеди-нения получают жидкофазным [ 1 - 3J или парофазным [ 1, 3 - 5J нитрованием насыщенных углеводородов. [10]
Развитием работ бутлсровской школы по разделению аминов следует признать обширные исследования В. В. Марковникова с учениками ( М. И. Коновалов, Н. М. Кижнср и др.), пропеденные в Москве в конце XIX и начале XX столетий. Хотя тематика В. В. Марковникова в эти годы в основном лежала в области разработки химии углеводородов, но попутно она захватывала химию кислородных и азотсодержащих производных углеводородов. Эти работы находились в генетической связи с открытием и изучением знаменитой реакции Коновалова ( нитрование насыщенных углеводородов), о которой говорилось в разделе химии углеводородов. [11]
Протеканию реакции по механизму SE благоприятствуют: 1) сильное притяжение электронов акнльной группой ( когда она содержит заместители, способствующие проявлению такого эффекта) и 2) большое сродство к протону среды. К наиболее важным электрофнльным реагентам авторы относят галогены и азотную и серную кислоты. Влияние незамещенных алкильных групп будет обратным по сравнению с их влиянием на механизм н скорость нуклеофильных реакций, поэтому в случае электрофильного замещения кривая ( рис. на стр. С этой точки зрения объясняются эмпирические обобщения, сделанные Коноваловым i; Марковннковым при нитровании насыщенных углеводородов различного строения. [12]