Cтраница 1
Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят действием разбавленной азотной кислоты. Замещение так же легче идет у а-углерод-ного атома. [1]
Нитрование алкилбензолов в боковую цепь проводят действием разбавленной азотной кислоты. Замещение легче идет также у сс-углеродного атома, поскольку реакция протекает по радикальному, но нецепному механизму ( см. разд. [2]
При нитровании алкилбензолов получается смесь о - и п-изомеров с примесью небольшого количества л-изоме-ра. Кроме того, количество о-изомера зависит и от эффективного объема реагента. На основании сказанного можно ожидать ( и это действительно реализуется), что нитрование толуола, этилбензола, изопропилбензола и Турет-бутилбензола в одинаковых условиях будет приводить к все большему количеству га-изомера и соответственно к уменьшению количества о-изомера. [3]
При нитровании указанных алкилбензолов получается смесь орто - и пара-изомеров. В данном примере нужно, кроме того, учесть, что количество пара-изомеров зависит от того, в какой степени атака электрофильного реагента в opmo - положение экранирована алкильной группой. [4]
Интересные результаты дали опыты М. И. Коновалова [80] то нитрованию алкилбензолов ( толуола, м - и п-ксилолов, ме-аитилена и трет, бутилтолуола) слабой азотной кислотой уд. [5]
Правила ориентации и представления о механизме для других типов ароматического замещения были рассмотрены в гл. Нитрование алкилбензолов дает главным образом о - и п-нит-роалкилбензолы. Количество лг-нитротолуола составляет около 2 %, но может быть увеличено до 4 3 % при 60 С. [6]
Если не преобладает электронное влияние, то замещение в орто-поло-жение может оказаться затрудненным пространственными эффектами уже присутствующего заместителя при увеличении его объема. Это показывают данные по нитрованию алкилбензолов. [7]
Логично прежде всего предположить, что если в замещенных бензола CsHsX размеры заместителей X будут возрастать, то должно затрудняться о-замещение, а следовательно, облегчаться я-замещение. Такое явление наблюдается при нитровании алкилбензолов, у которых: размеры алкильной группы возрастают от метильной до грег-бутильной. [8]
Заместитель может препятствовать подходу электрофила в ортпо-поло-жение, поскольку все заместители имеют больший объем, чем атом водорода. Иначе говоря, стерический эффект заместителя определяется степенью отталкивания, проявляемой этим заместителем, по сравнению с аналогичным эффектом для атома водорода, и этот эффект воздействует на реакционную способность лишь opmo - положения. Общая тенденция при этом - уменьшение орто: пара-соотношения до величины, меньшей 2: 1; степень этого уменьшения возрастает с ростом объема заместителя. Характерным примером может служить реакция нитрования алкилбензолов. [9]
Заместитель может препятствовать подходу электрофила в ортпо-поло-жение, поскольку все заместители имеют больший объем, чем атом водорода. Иначе говоря, стерический эффект заместителя определяется степенью отталкивания, проявляемой этим заместителем, по сравнению с аналогичным эффектом для атома водорода, и этот эффект воздействует на реакционную способность лишь орпго-положения. Общая тенденция при этом - уменьшение орто: пара-соотношения до величины, меньшей 2: 1; степень этого уменьшения возрастает с ростом объема заместителя. Характерным примером может служить реакция нитрования алкилбензолов. [10]