Прямое нитрование - парафиновые углеводород
Cтраница 1
 |
Схема нитрования газообразных парафиновых углеводородов. [1] |
Прямое нитрование парафиновых углеводородов путем нагрева углево дородов с разбавленной азотной кислотой было впервые успешно выполнено М. И. Коноваловым в 1893 г. Предшествовавшие опыты нитрования парафиновых углеводородов потерпели неудачу вследствие применения чрезмерно агрессивных нитрующих средств. [2]
 |
Схема нитрования газообразных парафиновых углеводородов. [3] |
Прямое нитрование парафиновых углеводородов путем нагрева углеводородов с разбавленной азотной кислотой было впервые успешно выполнено М. И. Коноваловым в 1893 г. Предшествовавшие опыты нитрования парафиновых углеводородов потерпели неудачу вследствие применения чрезмерно агрессивных нитрующих средств. [4]
Прямое нитрование парафиновых углеводородов впервые было осуществлено М. И. Коноваловым в 1893 г. путем их нагрева с разбавленной азотной кислотой. [5]
При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С - N. При этом можно использовать любые из методов ( при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... Изомерный ннтропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы азота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. [6]
Исследования состава продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов проводил Коновалов [66], по данным которого при нитровании в запаянной трубке н-гексана, н-гептана и н-октана может образоваться 2-нитроалкан. [7]
Как уже упоминалось выше, прямое нитрование парафиновых углеводородов дает смесь всех теоретически возможных изомеров. Только в случае совершенно определенно построенных углеводородов, как, например, тетраметилметан ( не считая метана и этана), получаются индивидуальные нитропроирводные определенного строения. [8]
Амины, полученные восстановлением продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов, представляют так же, как и исходные вещества, смесь изомеров и при достаточной длине углеродной цепочки являются жидкими. [9]
Прежде чем перейти к подробному описанию прямого нитрования парафиновых углеводородов, необходимо для лучшего понимания этого процесса остановиться на способах получения индивидуальных хорошо известных мононитропарафинах и на их реакциях. [10]
В отношении дальнейшей переработки новых продуктов, ставших доступными благодаря этим интересным открытиям, обстоятельства были совершенно аналогичны тем, которые наблюдали для реакции прямого нитрования парафиновых углеводородов, открытой Коноваловым. Несмотря на возможность применения хлористого аллила и его аналогов для боль: пого числа очень ценных синтезов, ввиду чрезвычайной подвижности хлора в этих соединениях химики не обращали на них достаточного внимания. Объяснить, пожалуй, это можно тем, что сами моноолефины в те времена были м: ало доступны. [11]
В отношении дальнейшей переработки новых продуктов, ставших доступными благодаря этим интересным открытиям, обстоятельства были совершенно аналогичны тем, которые наблюдали для реакции прямого нитрования парафиновых углеводородов, открытой Коноваловым. Несмотря на возможность применения хлористого аллила и его аналогов для большого числа очень ценных синтезов, ввиду чрезвычайной подвижности хлора в этих соединениях химики не обращали на них достаточного внимания. Объяснить, пожалуй, это можно тем, что сами моноолефины в те времена были мало доступны. [12]
Из этих обоих примеров видно, как важно особенно для получения высокомолекулярных корбоновых кислот ( жирных кислот для мыловарения) иметь возможность направлять нитрогруппу при прямом нитровании парафиновых углеводородов на конец цепи молекулы. [13]
Если при осуществлении промышленных процессов различные соображения заставляют стремиться к проведению их в гомогенных условиях, то работы под давлением с разбавленной азотной кислотой в гетерогенной системе привели к большим успехам и способствовали значительному развитию знаний о - прямом нитровании парафиновых углеводородов и о свойствах нитропарафинов. [14]
При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С - N. При этом можно использовать любые из методов ( при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... Изомерный ннтропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы азота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. [15]
Страницы: 1 2