Cтраница 1
Электрохимическое нитрование изучено только на примерах ароматических соединений. [1]
Значительно лучше протекает электрохимическое нитрование в гомогенной среде, а именно, при применении в качестве растворителя 30 % - ноге метилового спирта. При этом толуол и ксилол легко образуют мононитропроизводные наряду с небольшим количеством продуктов окисления. [2]
Как указывают Атанасиу и Белькот530а, электрохимическое нитрование бензола, толуола и ксилола в присутствии разбавленной азотной кислоты уд. Перемешивание практически не помогает, так как, несмотря на происходящее при этом увеличение поверхности соприкосновения двух несмешивающихся жидкостей, невидимому, не удается достичь достаточной концентрации азотной кислоты на аноде. [3]
Кэлген и Вильсон х тоже изучали электрохимическое нитрование нафталина. Они констатировали, что концентрация HN03 в анодном пространстве во время электролиза повышается, причем это повышение тем сильнее, чем больше сила тока. По их мнению, на аноде создается пленка высококонцентрированной азотной кислоты, которая обусловливает повышенный нитрующий эффект. [4]
В начале этой главы указывалось, что электрохимическое нитрование является результатом повышения концентрации нитратных ионов на поверхности электрода, что и приводит к образованию желаемого продукта нитрования. Этот тип реакции имеет особенно большое значение в тех случаях, когда высокая концентрация азотной кислоты в массе раствора вызывает разложение либо исходного вещества, либо продукта реакции. Таким образом возможно применять разбавленный раствор азотной кислоты, который не будет действовать на вещества в растворе. В этом процессе, по-видимому, желательны относительно высокие плотности тока, так как они увеличивают колцентрацию ионов на поверхности анода. Однако слишком высокая плотность тока также нежелательна, так как при выделении кислорода концентрация анионов будет уменьшаться. [5]
Азотная кислота и ее соли могут служить электролитами при электрохимическом нитровании органических соединений. [6]
Они пришли к выводу, что увеличение выхода at - нитронафталина при электрохимическом нитровании обусловливается не повышением концентрации HN03 в анодном пространстве, а исключительно ростом температуры реакционной смеси, вызываемым прохождением электрического тока через эту смесь. [7]
Таким образом все имеющиеся данные по этому вопросу показывают, что при электрохимическом нитровании не имеет места активирование бензольной молекулы током, как это иногда предполагали, и не получается существенных выгод по сравнению с обычным методом нитрования. [8]
В других случаях замещение происходит в результате образования реакционноспособных веществ в лрианодном слое. Например, электрохимическое нитрование протекает благодаря тому, что вследствие электропереноса в прианодном слое создается тонкий слой высококонцектрированной азотной кислоты, способной реагировать с органическим веществом. [9]
Нитрование нафталина на аноде разбавленной азотной кислотой дает лучший выход продукта, чем чисто химический процесс нитрования азотной кислотой той же концентрации и при такой же температуре. Это явление, невидимому, основано на повышении концентрации азотной кислоты на аноде в процессе электрохимического нитрования. Подтверждением этому может служить то обстоятельство, что при применении более концентрированной азотной кислоты, начиная от 6N НМОз, различие в выходах нитро-продукта при электрохимическом процессе и при нитровании в обычных условиях постепенно исчезает ззо. [10]