Cтраница 1
Нитрозо-а-нафтол склонен к образованию пересыщенных растворов, что приводит к несвоевременному выпадению осадка 3-нитрозо-а - нафтолата ртути, по которому определяют конец титрования. [1]
Отвешивают на технических весах 6 г полученного pi - нитрозо-а-нафтола, помещают в колбу емкостью 150 - 200 мл и прибавляют ледяную уксусную кислоту до полного растворения реактива. К реакционной смеси прибавляют десятикратный объем холодной воды. Выпавший хлопьевидный осадок 3-бром - 2-нитрозо-нафтола - 1 ( бромнитрозол) отфильтровывают, промывают холодной водой до нейтральной реакции промывных вод ( по индикатору конго) и сушат на воздухе. [2]
Железо ( II) и никель дают с fi - нитрозо-а-нафтолом окрашенные соединения, извлекающиеся неводными растворителями; оба соединения обладают светопоглощением в той же области спектра, что и соединение кобальта, поэтому мешают колориметрическому определению кобальта. [3]
В конце титрования прибавляют раствор нитрата ртути медленно, так как образующееся соединение ртути и - нитрозо-а-нафтола имеет тенденцию к образованию пересыщенных растворов. [4]
Ниобий, осаждение 286, 441 Нитраты, определение 257 Нитрилтриуксусная кислота 329 Нитриты, определение 264 Э - Нитрозо-а-нафтол 326 Нитроэооксин 326 Нитросоединения, определение 288 Нормальность раствора 39, 63, 67, SO ел. [5]
Юг азотной кислоты упаривают в кварцевой чашке почти досуха. К остатку добавляют 10 мл фосфатного буфера ( рН 6 10) и 2 мл 0 02 % - ного водного раствора ( З - нитрозо-а-нафтола, предварительно перекристаллизованного из воды. Раствор нагревают почти до кипения, охлаждают и переносят в делительную воронку емкостью 100 мл. К полученному раствору приливают 5 мл хлороформа и экстрагируют при механическом встряхивании раствора в течение 10 мин. Для реэкстракции реагента хлороформный раствор промывают при встряхивании в течение 20 мин. Затем для разрушения комплексов меди и никеля раствор хлороформа промывают соляной кислотой. После этой операции экстракт еще содержит некоторое количество реактива, которое ранее было связано с медью и никелем, поэтому органическую фазу еще раз промывают раствором щелочи. Оптическую плотность экстракта измеряют на спектрофотометре при 307 ммк. Нулевым раствором служит раствор, проведенный через все стадии анализа, но не содержащий азотной кислоты. [6]
Раствор нагревают и к нему через верхний конец холодильника прибавляют 5 г NaNOa в 5 мл воды. Кипятят 2 часа и после охлаждения отфильтровывают под вакуумом выпавшую цинковую соль р-нитрозо-а-нафтола, окрашенную в красный цвег. Промывают ее 3 - 5 мл холодного спирта, после чего тщательно отсасывают на воронке Бюхнера, суспензируют в воде и медленно прибавляют при энергичном помешивании 20 % - ную соляную кислоту до сильнокислой реакции. При этом выделяется свободный - нитрозо-а-нафтол, окрашенный в желто-зеленый цвет. Его отсасывают на воронке Бюхнера, многократно промывают холодной водой до исчезновения кислой реакции ( по индикатору конго) и сушат ьна воздухе. [7]
Раствор нагревают и к нему через обратный холодильник прибавляют раствор 5 г NaNOa в 5 мл воды. Кипятят 2 часа и после охлаждения отсасывают выпавшую окрашенную в красный цвет цинковую соль р-нитрозо-а-нафтола. При этом выделяется свободное нитрозосоединение, окрашенное в желто-зеленый цвет. Затем, энергично перемешивая и медленно прибавляя НС1 ( 1: 1) до кислой реакции ( конго), осаждают свободный [ З - нитрозо-а-нафтол. Осадок отсасывают и промывают холодной водой до исчезновения кислой реакции; сушат на воздухе. [8]
В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, растворяют в 60 мл этилового спирта 10 г з-нафтола и 10 г безводного, хорошо измельченного ZnCU. Раствор нагревают и к нему через обратный холодильник прибавляют раствор 5 г NaNO2 в 5 мл воды. Кипятят 2 часа и, после охлаждения, отсасывают выпавшую окрашенную в красный цвет цинковую соль ( 3-нитрозо-а - нафтола. Промывают ее 3 - 5 мл холодного спирта, после чего тщательно отсасывают, суспензируют в воде и медленно прибавляют, при энергичном помешивании, разбавленную ( 1: Г) соляную кислоту до сильно кислой реакции. При этом выделяется свободный fi - нитрозо-а-нафтол, окрашенный в желто-зеленый цвет. Его отсасывают, многократно промывают холодной водой до исчезновения кислой реакции ( по индикатору конго) и сушат на воздухе. [9]
В ультрафиолетовой области спектра сильно поглощают сами реагенты-а-бензилдиоксим и р-нитрозо-а-нафтол, которые экстрагируются хлороформом вместе с комплексными соединениями никеля и кобальта. В литературе [1, 2] имеются указания на возможность реэкстракции этих реагентов щелочами из хлороформного раствора. Нами были детально изучены условия экстракции и реэкстракции реагентов. Результаты представлены на рисунке. Двойная реэкстракция реагентов щелочью приводит к почти полному устранению их влияния на определение металлов в ультрафиолетовой области; соединения никеля с а-бензилдиок-симом и кобальта с Р - нитрозо-а-нафтол ом щелочью не реэкстра-гируются. Для устранения влияния на поглощение ничтожной доли реагента, остающегося в фазе органического растворителя, работа всегда проводилась с использованием нулевого раствора, содержащего все реагенты и прошедшего те же операции, что и исследуемые растворы, но не содержащие никеля и кобальта. [10]