Cтраница 1
Нитрозо-бензол и о-нитрозотолуол не образуют димеров в масс-спектрометре. [1]
Этим методом получены следующие замещенные нитрозо-бензолы: 2 6-дихлорнитрозобензол ( 84 %), tail 174 - 175 С; 2 6-дибром-нитрозобензол ( 85 %), гпл 135 - 136 С; 2 6-дибром - 4-метилнитрозобен-зол ( 82 %), tnjl 136 5 - 137 5 С; 4-метил - 2-нитронитрозобензол ( 60 %), tnn 145 - 145 5 С. Данные табл. 6.4 свидетельствуют о широких возможностях метода. [2]
В качестве промежуточных продуктов образуются нитрозо-бензол и фенилгидроксиламин. [3]
Аминопиридины обычным образом конденсируются с нитрозо-бензолом [368], но при реакции с альдегидами устойчивые основания Шиффа дают только 3-аминопиридины. [4]
Поскольку в кислой среде потенциал восстановления нитрозо-бензола значительно положительнее потенциала восстановления нитробензола, стадия образования нитрозобензола практически не влияет на ход процесса. [5]
Повышение концентрации раствора NaOH способствует ускорению взаимодействия фенилгидроксиламина с нитрозо-бензолом и увеличению выхода азоксибензола, а следовательно, и гидразобензсла. Однако применение высокой концентрации NaOH в реакционной массе может привести к образованию аминов ( анилин, толуидин и др.) вместо гидразосоеди-нений. [6]
Повышение концентрации раствора NaOH способствует ускорению взаимодействия фенилгидрокснламипа с нитрозо-бензолом и увеличению выхода азокснбентола, а следовательно, и гндразобеюсла. [7]
Амины способны также вступать в аналогичные конденсации с соединениями, содержащими нитрозогруппу - NO; напр, при конденсации анилина с нитрозо-бензолом по ур-ию ( Г) получается азобензол. [8]
Течение реакции можно объяснить промежуточным образованием комплекса 2AlCl3 - 3CeHe - 3NOCl, разлагающегося на хлористый водород, нитробензол и хлористый алюминий; затем при взаимодействии нитрозо-бензола с бензолом в присутствии хлористого алюминия образуется л-аминодифенил. [9]
Получение побочных оксисоедийений ( например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобеизола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в паранпо-ложение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро - и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2 4 6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [10]
Получение побочных оксисоединений ( например, при нитровании бензола), по мнению А. И. Титова [9], объясняется первоначальным взаимодействием бензола с нитрозилсерной кислотой с образованием нитрозобензола. Полученный нитрозо-бензол присоединяет протон, затем присоединяет в паранпо-ложение к азотсодержащей группе ион гидроксила, при этом образуется п-оксиарилгидроксиламин. Последний окисляется в п-нитрозофенол, а затем в п-нитрофенол, который в процессе нитрования превращается в динитро - и тринитрофенол. Однако этот механизм не пригоден для объяснения образования 2 4 6-тринитрорезорципа из нитробензола. Установление механизма образования побочных продуктов в процессе нитрования нельзя считать окончательно установленным, и этот вопрос должен быть предметом дальнейшего исследования. [11]
Несмотря на то, что нитрозирование фенилмагнийбромида известно давно, оно не нашло применения для получения ароматических С-нитро-зосоединений. Причина заключается в том, что образующийся нитрозо-бензол активно вступает в реакцию с непрореагировавшим реактивом Гриньяра. [12]
В охлажденный льдом раствор прибавляют по каплям из делительной воронки 12 5 г ( по подсчету 12 1 г) 41 % - ного раствора гидроперекиси уксусной кислоты, разбавленного 30 см3 воды. После 12-часового стояния из этой смеси выделяется 1 7 г нитрозо-бензола н 1 1 г азоксибензола. Присутствие азобензола не могло быть установлено. В небольшом коричневом смолистом остатке по запаху устанавливают присутствие хинона. Если все количество гидроперекиси прибавить сразу, то выход нитрозобензола повышается, так как первично образующийся фенилгидроксиламин при этом сейчас окисляется дальше. Таким образом из 3 г анилина было получено 2 4 г чистого нитрозобензола и 0 75 г азокснбензола. [13]
В качестве приемника используют короткую пробирку. Регулируя охлаждение холодильной трубки и, если нужно, нагревая ее слабым пламенем горелки, переводят весь нитрозо-бензол в приемник. Его плав имеет зеленую окраску. [14]
В аналогичной реакции нитрозосоединения восстанавливаются до производных гидроксиламина. По этой реакции можно определять 1 4-бензохинондиоксим, 1 4-бензохинонмоноксим, купфе-рон, 1 2-нафтохинон - 4-сульфокислоту, нитрозоантипирин, нитрозо-бензол, 4-нитрозо - М М - диметиланилин, 1-нитрозо - 2-нафтол; 2-ни-трозо - 1-нафтол, 5-нитрозо - 8-оксихинолин, 4-нитрозофенол, родизо-нат натрия, фенантренхинон, хингидрон, хлоранил, а также органические перекиси, хлорамины, эфиры азотной и азотистой кислот. [15]