Нитрозоариламин
Cтраница 1
Нитрозоариламины в большинстве случаев успешно гидролизуются в водной щелочи [ 118, с. Реакция гидролиза позволяет не только осуществлять переход от нитрозоариламинов к гидроксинитрозоаренам, но и является одновременно способом получения алифатических аминов, которые образуются в результате этой реакции. [1]
Наиболее распространенным способом получения вторичных ароматических нитрозоариламинов до недавнего времени была перегруппировка Фишера - Хеппа ( см. гл. По этому способу на первой стадии осуществляется TV-нитрозирование вторичного ароматического амина, а на второй перегруппировка образовавшегося TV-нитрозосоединения в С-нит-розосоединение. [2]
Сопоставляя механизмы образования нитрозофенолов и нитрозоариламинов, следует отметить их общность. В обоих случаях происходит альдольно-кротоновая конденсация метиленовой и карбонильной компонент. Наиболее активными компонентами при образовании нитрозофенолов и нитрозоанилинов являются ацетон и изонитрозоацетилацетон. [3]
В связи с практической важностью нитрозоариламинов методы их синтеза совершенствуются. [4]
Аналогичная схема предложена для разложения У нитрозоариламинов, которые первоначально перегруппировываются. [5]
 |
Влияние природы спирта ВОН на этерификацию л-нитрозофенола ( схема 61. [6] |
Реакции гидролиза в кислых средах подвергаются как нитрозоариламины, так и нитрозоарилалкиловые эфиры. Применение последних для получения нитрозофенолов иногда имеет препаративное значение. [7]
Фотохимические методы представляют интерес для получения различных нитрозобензойных кислот, нитрозоариламинов ( см. раздел 3.2.2), нитрозофенолов и некоторых других типов ароматических нитрозосо-единений. [8]
 |
Влияние природы спирта ВОН на этерификацию л-нитрозофенола ( схема 61. [9] |
В тех случаях, когда нитрозогидроксиарены являются более труднодоступными соединениями, чем нитрозоариламины, приобретают практическую ценность реакции гидролиза, позволяющие заменять аминогруппу на гидроксигругагу. [10]
Такие соединения, как нитрозофенолы, нит-розонафтолы и нитрозоариламины служат полупродуктами органического синтеза главным образом потому, что путем их восстановления или окисления синтезируют соответствующие амины и нитросоединения. Следует отметить, что последние часто более удобно получать через нитрозосоединения, чем нитросоединения. Объясняется это тем, что реакция нитрозирования по сравнению с реакцией нитрования имеет нард-специфический характер и в случае одноатомных фенолов, нафтолов и арил-аминов дает только мононитрозосоединение. [11]
Нитрозоариламины в большинстве случаев успешно гидролизуются в водной щелочи [ 118, с. Реакция гидролиза позволяет не только осуществлять переход от нитрозоариламинов к гидроксинитрозоаренам, но и является одновременно способом получения алифатических аминов, которые образуются в результате этой реакции. [12]
При взаимодействии третичных алкиламинов с азотистой кислотой получаются сложные смеси; поэтому мы не будем останавливаться на этой реакции. Третичные ароматические амины быстро реагируют с азотистой кислотой, давая n - нитрозоариламины. При этом электрофильном ароматическом замещении N0 атакует ароматическое кольцо. [13]
Рассмотренные в предыдущих главах методы получения нитрозоаре-нов предусматривают применение в качестве исходных веществ ароматических соединений. Последнее вносит определенные ограничения в препаративные возможности методов, поскольку наиболее доступными являются только простейшие соединения ароматического ряда. В этой связи получение нитрозофенолов и нитрозоариламинов из ациклических дикар-бонильных соединений дополняет возможности классических методов. [14]
Страницы: 1