Cтраница 1
Нитрозопроиз-водные с алкильными группами, содержащими более 2 - х атомов углерода, получаются труднее и с малым выходом. [1]
Определение в воздухе основано на получении окрашенного нитрозопроиз-водного. [2]
Для облегчения гидролиза пространственно затрудненных амидов также предварительно получают их нитрозопроиз-водные. [3]
Из третичных жирноарюматичеоких аминов, подвергающихся нитро-зированию, наибольшее значение имеет диметиланилин, нитрозопроиз-водное которого находит широкое применение в синтезе оксазиновых и тиазиновых красителей ( см. гл. [4]
Оксазиновые красители получаются при взаимодействии хлористоводородных солей л-нитрозодиалкиламинов с фенолами ( нафтолами), N-диалкил-л - аминофенолами или диалкилариламинами, у которых пара-положение к диалкиламиногруппе свободно. Окислителем служит избыток нитрозопроиз-водного ( нитрозодиалкиланилина), восстанавливающегося при этом до амина. Обычно реакцию проводят в спиртах или ледяной уксусной кислоте. [5]
Прямое превращение [1, 123] литиевого производного в амин ( LXIX) является наилучшим путем синтеза эгого вещества, которое было получено также более трудоемкими и утомительными способами - из кислоты ( LXX) с помощью расщепления по Курциусу, из хлор - или бромферроцена через фталимидофер-роцен, а также из фенилазоферроцена в результате восстановления. Хотя этот амин-дает типичные производные первичных аминов, его нельзя диазотировать из-за его неустойчивости к окислению. Нитро - и нитрозопроиз-водные были получены [70, 81, 166] только путем, показанным на схеме; в этом случае также были выделены лишь продукты монозамещения. [6]
Для метанольных растворов N-нитрозаминов фотолиз в течение 15 мин не обеспечивает полного отщепления нитрозогруппы. Однако при использовании для построения калибровочного графика стандартного раствора определяемого амина ошибка, обусловленная неполным разложением нитрозамина, исключается. При строгом соблюдении условий калибровочные графики оказываются линейными, а ошибка определения примерно такой же, как и при анализе водных растворов. Метод проверен при анализе М - нитрозопроиз-водных метилгептиламина, дифениламина, дибензилами-на, пиперидина. [7]
Муссини и Маркучи [156] анализировали на слоях силика-геля G н-бутиловые эфиры 18 аминокислот. Разделение проводили смесью бензол-к-бутанол ( 3: 1); этот элюент ле вызывает смещения основных аминокислот - лизина, гистидина и орни-тина. В то же время, используя систему н-бутил-уксусная кислота-вода ( 12: 3: 5), удалось разделить нитрозопроизводные этих аминокислот. Мухилл и Джексон [42] также провели хроматографический анализ нитрозопроиз-водных ь-пролина иL - оксипролина. [8]
Трудно описать механизм любой реакции, когда получаются смеси продуктов, как это часто происходит в случае образования феназиновых красителей. Однако в общем для каждой реакции может быть предложен инструктивный механизм, помогающий в выборе подходящих исходных веществ и условий реакции для - получения отдельных феназиновых красителей. В данном разделе особое значение придается соответствующей классификации общих методов получения с приведением характерных примеров для каждого метода. Сами красители будут описаны в разделе об отдельных представителях феназинов. Для их получения имеется три типа методов: 1) конденсация нитрозопроиз-водных, 2) конденсация аминоазосоединений и 3) окисление фенилендиаминов. [9]
Низшие члены этой группы: метиламин CH3NH2, диыетиламин ( CH3) 2NH, триметиламии ( CH3) 3N, при обыкновенной t - газы с запахом аммиака, от к-рого отличаются горючестью. Синтетически они получаются действием аммиака на галогенные алкилы. В этом случае получается смесь из первичных, вторичных, третичных А. Реакция обычно ведется в автоклаве. Очистка от образующегося при реакции нашатыря производится отмышюй водой, а образующиеся при этом третичные хлоргидраты удаляются хлороформом, вторичные изолируются в виде нитрозопроиз-водных R2N - NO, из к-рых крепкой соляной к-той регенерируется амин. Этиламин от ди-этиламина легко отделяется перегонкой в специальных колонках высотой 3 - i м; специально для вторичных аминов существует технич. При кипячении со щелочью они распадаются на диал-киламин и р-нитрозофепол. Формальдегид - удобный, но сравнительно дорогой исходный материал для метиламина. [10]