Низший нитропарафин
Cтраница 2
По литературным данным, низшие нитропарафины значительно менее токсичны, чем ароматические углеводороды, и довольно устойчивы: они кор-рознонно-неагрессивны, имеют умеренные температуры кипения ( нитрометан кипит при 101 С. [16]
Предложен парофазный метод нитрования циклогексана 50 % - ной азотной кислотой при 405 - 410 С и времени контакта - 1 сек. Выход нитроциклогексана также составляет около 60 % с побочным образованием низших нитропарафинов и продуктов окисления. [17]
Предложен парофазный метод нитрования циклогексана 50 % - ной азотной кислотой при 405 - 410 С и времени контакта л; 1 с. Выход нитроциклогексана также составляет около 60 % с побочным образованием низших нитропарафинов и продуктов окисления. [18]
 |
Диаграмма плавкости смесей хлоргидратов 1-амино - 2-метилбу-тана и 1-амино - З - метилбутана ( данные Зейгля и Хэсса. [19] |
Уже из приведенного выше материала видно, что газофазное нитрование протекает более сложно, чем нитрование в жидкой фазе или хлорирование в газовой и в жидкой фазах. Расшифровку результатов газофазного нитрования особенно затрудняют деструктивные процессы, приводящие к образованию низших нитропарафинов. [20]
Следовательно, этильные радикалы образуются, за счет пропильных, а метальные за счет изопропильных радикалов или соответствующих им пропокси-радикалов. Чем сильнее эти процессы выступают на передний план, тем больше должно присутствовать в продуктах реакции низших нитропарафинов. Так в действительности и происходит, когда в реакционную зону вводят кислород, увеличивая тем самым концентрацию пропокси-радикалов. [21]
Для разветвленных углеводородов он наблюдается в меньшей степени, чем для парафинов с прямой цепью, но удлинение цепи при прочих равных условиях способствует более значительной деструкции при нитровании. Понижение температуры приводит к уменьшению доли деструктивного нитрования. Поэтому при жидкофазных реакциях низшие нитропарафины, как правило, не образуются. Например, нитрование пропана азотной кислотой дает следующие суммарные количества нитрометана и нитроэтана ( в % от суммы нитропарафинов): 35 % при 430 - 450 С, 39 % при 505 - 510 С, 57 % при 590 - 595 С. [22]
Для разветвленных углеводородов он наблюдается в меньшей степени, чем для парафинов с прямой цепью, но удлинение цепи при прочих равных условиях способствует более значительной деструкции при нитровании. Понижение температуры приводит к уменьшению доли деструктивного нитрования. Поэтому при жидкофазных реакциях низшие нитропарафины, как правило, не образуются. Например, нитрование пропана азотной кислотой дает следующие суммарные количества нитрометана и нитроэтана ( в % от суммы нитропарафинов): 35 % при 430 - 450 С; 39 % при 505 - 510 С; 57 % при 590 - 595 С. [23]
Для разветвленных углеводородов он наблюдается в меньшей степени, чем для парафинов с прямой цепью, но удлинение цепи при прочих равных условиях способствует более значительной деструкции при нитровании. Понижение температуры приводит к уменьшению доли деструктивного нитрования. Поэтому при жидкофазных реакциях низшие нитропарафины, как правило, не образуются. Например, нитрование пропана азотной кислотой дает следующие суммарные количества нитрометана и нитроэтана ( в % от суммы нитропарафинов): 35 % при 430 - 450 С, 39 % при 505 - 510 С, 57 % при 590 - 595 С. [24]
Используемый нитратор имеет форму усеченного конуса. Вводимая в нитратор снизу парообразная смесь циклогексана и азотной кислоты увлекает соли в реакционное пространство. Так как в верхней части нитратор имеет значительно больший диаметр, то линейная скорость смеси уменьшается и снижается кинетическая энергия расплавленных солей, в результате чего они стекают по стенкам в низ нитратора; создается как бы псевдоожи-женный слой расплавленных солей. Стекающими вниз солями подогреваются поступающие реагенты. Окись азота окисляют в NO2, а последняя идет на получение азотной кислоты. Продукты реакции, содержащие нитроциклогексан, непрореагировавший циклогексан, жирные кислоты, циклогексанол, циклогекса-нон и низшие нитропарафины, разделяют ректификацией. [25]
Страницы: 1 2