Cтраница 2
Нитросмолы отличаются высоким содержанием азота в виде нитрогрупп и поэтому наиболее опасны. Механизм образования нитросмол недостаточно изучен. Вероятно, сдвигу реакции окисления NO в NO2 способствует наличие в газе достаточного количества полиолефинов и сероводорода, которые, реагируя с NO2, удаляют его из газовой фазы с продуктами реакции. [16]
Хотя содержание оксидов азота в коксовом газе не очень велико, однако при использовании его для получения водорода необходима полная очистка коксового газа от оксидов азота. Это вызвано их способностью образовывать взрывоопасные нитросмолы при взаимодействии с непредельными соединениями коксового газа [22] при повышенных давлении и температуре. [17]
![]() |
Содержание NO в газах различного происхождения. [18] |
К последней, четвертой группе относятся газы термической переработки топлив ( например, коксовый газ), направляющиеся на переработку с целью получения чистого водорода. При повышенных давлениях и температурах существует опасность образования так называемых нитросмол, представляющих собой продукты взаимодействия оксидов азота и органических соединений, образующихся по механизму, подобному механизму образования фотохимического смога. Чтобы воспрепятствовать их образованию, устанавливают очень жесткие нормы по содержанию оксидов азота ( не более 1 - 2 см3 / м3) в газе, выходящем с коксо-химзавода. [19]
Обычные правила по технике безопасности должны быть дополнены обязательным условием о недопустимости резких колебаний температуры и давления газа из-за возможных при этом образований неплотностей в аппаратуре и особенно в коммуникациях. Кроме того, должен быть организован тщательный контроль за возможным отложением нитросмол, могущих образовываться по причине одновременного присутствия окислов азота и непредельных соединений в коксовом газе. Взрывоопасные нитросмолы образуются при сжатии коксового газа и их отложения возможны в компрессорах и трубопроводах высокого давления. Обнаруженные отложения нитросмол должны быть удалены промывкой раствором щелочи. [20]
Эти процессы интенсифицируют с помощью увеличения температуры и давления. Примеси кислорода в коксовом газе окисляют NO в ЫСЬ, что способствует образованию нитросмол. Последние выводятся с конденсатом. В результате удаляется до 65 - 70 % оксидов азота. Горячий сжатый газ выдерживают в полой термоизолированной емкости, что приводит к дальнейшему образованию нитросмол и выделению их из газа. [21]
Качество коксового газа зависит от работы сульфатного отделения. При использовании серной кислоты ( для получения сульфата аммония) с большим количеством окиси азота последняя переходит в коксовый газ и способствует образованию нитросмол, осаждающихся в газовой арматуре. При раскислов-ках ( повышении кислотности) ванны сатуратора интенсивно образуется хлористый аммоний, который уносится газом и оседает в отопительной арматуре. [22]
Сравнительно высокая степень очистки коксового газа от оксида азота при соответствующем содержании в нем кислорода может быть достигнута также при достаточном времени пребывания сжатого газа ( 1 2 - 2 0 МПа) в пустотелом сосуде при 100 С. В этих условиях 65 - 85 % оксида азота реагирует с кислородом, образуя диоксид азота, который взаимодействует с непредельными смолообразующими углеводородами, а также с серосодержащими соединениями, образуя нитросмолы, отлагающиеся на стенках этого сосуда. [23]
Сравнительно высокая степень очистки коксового газа от окиси азота при соответствующем содержании в нем кислорода может быть достигнута также при достаточном времени пребывания сжатого газа ( 12 - 20 am) в пустотелом сосуде при 100 С. В этих условиях около 65 - 85 % окиси азота реагирует с кислородом, образуя N02, которая взаимодействует с непредельными смолообразующими углеводородами, а также с серосодержащими соединениями, образуя нитросмолы, отлагающиеся на стенках этого сосуда. Нитросмолы отличаются высоким содержанием азота ( в форме нитрогрупп) и поэтому наиболее опасны. [24]
В обоих случаях целью очистки является обеспечение безопасных условий работы. Окись азота попадает с коксовым газом в блоки разделения или с конвертированным газом в аппаратуру промывки его жидким азотом, конденсируется и образует с углеводородами ( особенно, с диеновыми) взрывоопасные нитросмолы. Накапливаясь в аппаратах, они могут разлагаться и самопроизвольно взрываться. [25]
Сравнительно высокая степень очистки коксового газа от окиси азота при соответствующем содержании в нем кислорода может быть достигнута также при достаточном времени пребывания сжатого газа ( 12 - 20 am) в пустотелом сосуде при 100 С. В этих условиях около 65 - 85 % окиси азота реагирует с кислородом, образуя N02, которая взаимодействует с непредельными смолообразующими углеводородами, а также с серосодержащими соединениями, образуя нитросмолы, отлагающиеся на стенках этого сосуда. Нитросмолы отличаются высоким содержанием азота ( в форме нитрогрупп) и поэтому наиболее опасны. [26]
Обычные правила по технике безопасности должны быть дополнены обязательным условием о недопустимости резких колебаний температуры и давления газа из-за возможных при этом образований неплотностей в аппаратуре и особенно в коммуникациях. Кроме того, должен быть организован тщательный контроль за возможным отложением нитросмол, могущих образовываться по причине одновременного присутствия окислов азота и непредельных соединений в коксовом газе. Взрывоопасные нитросмолы образуются при сжатии коксового газа и их отложения возможны в компрессорах и трубопроводах высокого давления. Обнаруженные отложения нитросмол должны быть удалены промывкой раствором щелочи. [27]
Особо важное значение при получении азото-водородной смеси из коксового газа имеет очистка его от NO. Эти окислы, реагируя с непредельными углеводородами коксового газа ( циклопентадиен, инден, стирол и др.), образуют смолообраз-ные нитро - и нитрозосоединения сложного состава. При отложении подобных нитросмол на стенках аппаратуры для разделения коксового газа может возникнуть возможность взрыва. [28]
Двуокись азота образует с углеводородами, содержащимися в коксовом газе, нитросмолы, которые удаляют из системы. Несмотря на то, что с увеличением температуры скорость реакции окисления NO уменьшается, очистку проводят при 70 - 90 С. В таких условиях достигается наилучший эффект сочетания процессов окисления окиси азота и образования нитросмол. [29]
Газ, очищенный от бензольных углеводородов и нафталина, очищается от сероводорода и циана содопоташным раствором. После абсорбера 7, где из газа улавливается сероводород, коксовый газ очищается от окислов азота в две ступени. Двуокись азота, в свою очередь, вступает в соединение с содержащимися в газе диолефи-нами, образуя при этом жидкие и твердые нитросмолы. Последние образуют нагар на внутренних стенках реактора, что, по-видимому, оказывает каталитическое влияние на процесс очистки. [30]