Cтраница 2
Метафос может быть синтезирован всеми описанными выше способами получения смешанных жирноароматических эфиров тиофосфорной кислоты. Важнейшим промышленным методом получения метафоса является реакция диметилхлортиофосфата с п-нит-рофенолом в присутствии акцепторов хлористого водорода или с n - нитрофенолятом натрия; реакция проводится в воде в присутствии эмульгаторов ( например, нафтената аммония или аминов), а также в органических растворителях. [16]
Из данных таблицы видно, что при переходе от фенолята к незначительно более кислому и соответственно менее нуклео-фильному В-нафтоляту обпяяуется в основном иафтоксккеток, при переходе же к еще менее нуклеофильным а-нафтоляту и n - хлорфеноляту получается лишь арилоксикетон, причем выход последнего повышается по мере уменьшения нуклеофильности. Если же взять бромкетон с третичным бромом - а-бромизо-пропилфенилкетон, - то при действии 8 - и а-нафтолятов образуются только кетали; при взаимодействии же этого бромкетона со значительно менее нуклеофильным n - нитрофенолятом натрия ( рКа л-нитрофенола равен 7 15) получается только п-нитрофе-ноксикетон. Сопоставляя результаты опытов по действию а - и р-нафтолятов натрия на а-бромкетоны, имеющие различное количество углеводородных остатков у атома углерода, связанного с бромом, видно, что результат реакции зависит не только от степени нуклеофильности реагента, но и от стерических факторов. [17]
Антисептическое действие нитрофенолятов было известно давно. Нитрофенолят натрия применялся ранее и используется сейчас для антисептирования древесины. ДДТ) в результате последовательно проводимых омыления, бутилирования и нитрования; нитро-фен - продукт нитрования фенолов, полученных из сланцев, добываемых в Латвии. [18]
Антисептическое действие нитрофенолятов было известно давно. Нитрофенолят натрия применялся ранее и используется сейчас для антисептирования древесины. [19]
Нитрофенол, оставшийся в колбе после отгонки о-нитрофе-нола с водяным паром, охлаждают, отделяют от воды, переносят в колбу с 350 мл 2 М раствора гидроксида натрия, добавляют тонко растертый активный уголь, кипятят и фильтруют. Фильтрат упаривают на водяной бане до тех пор, пока капля раствора не будет застывать при охлаждении, добавляют к нему 30 мл 30 % - го раствора гидроксида натрия и охлаждают. Выделившийся n - нитрофенолят натрия отсасывают, промывают на воронке несколько раз большими количествами 10 % - го раствора гидроксида натрия. Полученный препарат переносят в стакан и разлагают 10 % - и хлороводородной кислотой при нагревании. Выделившийся маслообразный n - нитрофенол застывает при охлаждении. Его отделяют и перекристаллизовывают из горячей 2 % - й хлороводородной кислоты. [20]
Для выделения n - нитрофенола оставшуюся в колбе смолистую массу кипятят с 170 мл 10 % - ного раствора едкого натра и небольшим количеством активного угля и затем фильтруют. Еще горячий темный фильтрат упаривают в стакане до тех пор, пока капля раствора после охлаждения не будет застывать. Раствор охлажда выделившийся n - нитрофенолят натрия отфильтровывают, прс вают несколько раз небольшими порциями 10 % - ного раствора кого натра и хорошо отсасывают на фильтре. [21]
Для выделения n - нитрофенола оставшуюся в колбе смолистую массу кипятят со 170 мл 10 % - ного раствора едкого натра и небольшим количеством активированного угля и фильтруют. Еще горячий темный фильтрат упаривают в стакане до тех пор, пока капля раствора после охлаждения не будет застывать. Раствор охлаждают, выделившийся n - нитрофенолят натрия отфильтровывают, промывают несколько раз небольшими порциями 10 % - ного раствора едкого натра и хорошо отсасывают на фильтре. Нитрофенолят натрия переносят в стакан и при нагревании разлагают 10 % - ной соляной кислотой. Выделившийся л-нитрофенол по охлаждении затвердевает. Водный слой сливают, а я-нитрофенол перекристаллизовывают из 1 - 2 % - ной соляной кислоты. Бесцветные кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе. [22]
Для выделения n - нитрофенола оставшуюся в колбе смолистую массу кипятят со 170 мл 10 % - ного раствора едкого натра и небольшим количеством активированного угля и фильтруют. Еще горячий темный фильтрат упаривают в стакане до тех пор, пока капля раствора после охлаждения не будет застывать. Раствор охлаждают, выделившийся n - нитрофенолят натрия отфильтровывают, промывают несколько раз небольшими порциями 10 % - ного раствора едкого натра и хорошо отсасывают на фильтре. Нитрофенолят натрия переносят в стакан и при нагревании разлагают 10 % - ной соляной кислотой. Выделившийся л-нитрофенол по охлаждении затвердевает. Водный слой сливают, а я-нитрофенол перекристаллизовывают из 1 - 2 % - ной соляной кислоты. Бесцветные кристаллы отфильтровывают и сушат на воздухе. [23]
После отгонки о-нитрофенола выделяют из остатка в перегонной колбе нелетучий с паром n - нитрофенол в виде п-нитрофе-нолята натрия. Затем добавляют еще 50 мл этого раствора, насыпают очень небольшое количество животного угля и нагревают до кипения. Смесь фильтруют через складчатый фильтр и выпаривают до объема - 50 мл. Если продукт недостаточно чист, его еще раз переводят в n - нитрофенолят натрия и перекристаллизовывают. [24]