Cтраница 1
Бензоиленмочевина может быть лег. [1]
Все эти ранее произведенные наблюдения полностью относятся к 2-хина-золону, 4-хиназолону и бензоиленмочевине. Алкилирование их натриевых или калиевых солей йодистым метилом в спиртовом растворе неизменно приводит к образованию N-метилхиназолонов или 1 3-диметилбензоиленмочевины. При алкилировании серебряной соли обычно получается смесь О - и N-метилхиназолонов с преобладанием последнего. Однако алкилирование натриевых солей йодистым этилом дает смесь N-этилхиназолонов и этоксихиназолинов, которые обычно получаются в большом количестве; в случае применения серебряной соли преобладающим продуктом реакции является этоксихиназолин. [2]
Причина, появления таких противоречивых сообщений была объяснена Стайге-ром и Вагнером [54], которые установили, что в случае самого изатового ангидрида факторами, определяющими соотношение образующихся антраниламида и бензоиленмочевины, являются относительные количества взятых в реакцию изатового ангидрида и аммиака. [3]
Бесцветную соль растворяют в 1 л горячей воды ( 90 - 95), раствор фильтруют и нагревают до кипения в 3-литровом стакане. Для того чтобы осадить бензоиленмочевину, при энергичном перемешивании, добавляют разбавленной серной кислоты ( 1: 1) до кислой реакции на лакмус. Продукт выпадает в виде гидрата, который образует мелкие блестящие бесцветные иглы. [4]
Продажный гранулированный едкий натр легко растворяется и с ним удобно работать. Присутствие кремнезема не мешает, так как его удаляют при фильтровании раствора натриевой соли, перед осаждением бензоиленмочевины кислотой. [5]
Ко второму классу соединений относятся производные, имеющие в положениях 2 и 4 хиназолинового цикла оксигруппу, расположенную по соседству с гетероциклическим атомом азота. Сюда же входят соединения, функциональная группа которых может быть легко получена превращением или заменой гидроксильной группы в этих положениях. Эта категория включает алкокси -, арилокси -, хлор -, амино -, меркапто -, алкил ( арил) меркапто -, селено - и некоторые другие производные. Подобные хиназолины, имеющие оксигруппу в положениях 2 или 4, таутомерны соответствующим кетодигидрохиназолинам. Так, 4-оксихиназолин, таутомерный 4-кето - 3 4-дигидрохиназолину, называют обычно 4 ( 3) - хиназолоном или просто 4-хиназолоном. Подобным же образом 2-оксихиназолин называют 2 ( 1) - хиназолоном или 2-хиназолоном; 2 4-диокси-хиназолин, таутомерный 2 4-дикето - 1 2 3 4-тетрагидрохиназолину, обычно называют бензоиленмочевиной. Вследствие этой таутомерии хиназолоны представляют собой высокоплавкие нерастворимые соединения, крайне устойчивые к нагреванию и действию света и воздуха; они не подвергаются химическому окислению, восстановлению и гидролизу и не замещаются в бензольном кольце. Известны многие методы синтеза хиназолонов и описаны многие представители этого класса соединений. Поэтому естественно, что были приложены усилия для превращения хиназолоновой структуры в соответствующий хиназолин. Несмотря на многочисленные попытки, был достигнут только незначительный успех и вполне удовлетворительного метода для проведения такого превращения не найдено. [6]
Ко второму классу соединений относятся производные, имеющие в положениях 2 и 4 хиназолинового цикла оксигруппу, расположенную по соседству с гетероциклическим атомом азота. Сюда же входят соединения, функциональная группа которых может быть легко получена превращением или заменой гидроксильной группы в этих положениях. Эта категория включает алкокси -, арилокси -, хлор -, амино -, меркапто -, алкил ( арил) меркапто -, селено - и некоторые другие производные. Подобные хиназолины, имеющие оксигруппу в положениях 2 или 4, таутомерны соответствующим кетодигидрохиназолинам. Так, 4-оксихиназолин, таутомерный 4-кето - 3 4-дигидрохиназолину, называют обычно 4 ( 3) - хиназолоном или просто 4-хиназолоном. Подобным же образом 2-оксихиназолин называют 2 ( 1) - хиназолоном или 2-хиназолоном; 2 4-диокси-хиназолин, таутомерный 2 4-дикето - 1 2 3 4-тетрагидрохиназолину, обычно называют бензоиленмочевиной. Вследствие этой таутомерии хиназолоны представляют собой высокоплавкие нерастворимые соединения, крайне устойчивые к нагреванию и действию света и воздуха; они не подвергаются химическому окислению, восстановлению и гидролизу и не замещаются в бензольном кольце. Известны многие методы синтеза хиназолонов и описаны многие представители этого класса соединений. Поэтому естественно, что были приложены усилия для превращения хиназолоновой структуры в соответствующий хиназолин. Несмотря на многочисленные попытки, был достигнут только незначительный успех и вполне удовлетворительного метода для проведения такого превращения не найдено. [7]
В 3-литровом стакане приготовляют смесь из 20 г ( 0 146 мол. Все это перемешивают с помощью механической мешалки и дают охладиться до комнатной температуры. Затем при работающей мешалке по каплям прибавляют свежеприготовленный раствор 15 г ( 0 185 мол. Прибавление раствора продолжается 15 - 20 мин. Полученную пастообразную массу перемешивают еще 20 мин. В течение всего этого времени температуру реакционной массы поддерживают ниже 40, охлаждая колбу холодной водой. На момент раствор становится прозрачным, но вскоре в осадок выпадает в очень мелком состоянии гидрат одно-натриевой соли бензоиленмочевины. [8]