Бензоилфторид

Cтраница 1

Бензоилфторид плохо растворяет фториды, но, как было показано, в его растворах осуществимы некоторые реакции, приводящие-к образованию комплексных фторидов. Фториды тетраалкиламмо-ния, триэтиламин, пиридин и трифенилфторметан в безводном бен-зоилфториде проявляют основные свойства. [1]

По другому способу579 бензоилфторид получают обработкой хлор - или бромбензола СО, карбонилом никеля и фторидом металла при 378 С и 600 ат. [2]

Описано несколько сольватов с бензоилфторидом, который, по-видимому, служит плохим растворителем для ионных фторидов. [3]

Так, для реакции ацилирования морфолина при у 1 значения т составляют: 0 для бензоилфторида, 4 8 для бензоилхлорида, 5 35 для бензоилиодида. [4]

Дэвис и Дик571 нашли, что при нагревании смеси фтористого цинка, окиси цинка и бензотрихлорида при 120 С образуется бензоилфторид ( 65 %); по-видимому, как промежуточный продукт образуется бензоилхлорид. [5]

Фторангидриды кислот можно удобно получать по методу советского химика Машенцева: либо действием бифторида калия на ангидриды кислот [44], либо обменной реакцией бензоилфторида с жирными кислотами. [6]

Исследования Жозьен и др. [14], Рао [15] и Джонса [18] по изучению влияния температуры и природы растворителя, по-видимому, ясно показали, что дублетность полосы бензоилхлорида обусловлена резонансом Ферми. Примечательно, что у бензоил-бромида, бензоилиодида и бензоилфторида наблюдаются только простые карбонильные полосы. В этом случае резонанс возникает с обертоном или составной частотой, связанной каким-то образом с колебаниями а-метиленовой группы, так как у 2 2 5 5-тетра-дейтероциклопентанона двойной полосы не наблюдается. [7]

Позже были предложены два заслуживающих внимания косвенных метода получения метилтрифторсилана. Первый метод, принадлежащий Силу, Баллрейху и Петерсу609, заключается во фторировании метилтрихлорсилана бензоилфторидом в присутствии небольших количеств пятихлористой сурьмы при 40 - 45 С. По второму методу пары триметилалюминийтрихлорида ( СН3) зА12С13 пропускают над кремнефтористоводородным натрием при 200 С. [8]

Из данных, приведенных в табл. 1, следует, что родственные 2-оксшшридину соединения, в которых действующим может быть лишь один функциональный центр, а другой отсутствует или блокирован, К-метил - 2-пири-дон ( № 39, 43), 2-метоксшшридин ( № 44), пиридин ( № 40, 45), нитрофенолы ( № 26, 47), не ускоряют реакций как пептидообразования, так и ацилирования ариламинов бензоилфторидом. В то же время сам 2-оксшшридин ( № 37, 41) и его 5-бромпроизводное № 38, 42) являются эффективными катализаторами рассматриваемых реакций, которые наиболее сильно подвержены бифункциональному катализу. [9]

Определение фтора часто упрощается вследствие гидролиза фторидоз с выделением свободной фтористоводородной кислоты при растворении или при гидролитическом отщеплении фтора щелочами. Кислые растворы, полученные при гидролизе, титруют щелочью в присутствии соответствующего индикатора либо по-тенциометрическим методом. Это касается фтор ангидридов ( аце-тилфторид и бензоилфторид) и фторидов органических оснований и солей, легко гидролизующихся под влиянием щелочи. [10]

Определение фтора часто упрощается вследствие гидролиза фторидов с выделением свободной фтористоводородной кислоты при растворении или при гидролитическом отщеплении фтора щелочами. Кислые растворы, полученные при гидролизе, титруют щелочью в присутствии соответствующего индикатора либо по-тенциометрическим методом. Это касается фтор ангидридов ( аце-тилфторид и бензоилфторид) и фторидов органических оснований и солей, легко гидролизующихся под влиянием щелочи. [11]

Схема прибора для получения фторида дейтерия. [12]

После этого колбу присоединяют к аппаратуре для перегонки, также изготовленной из серебра. Через холодильник 3 циркулирует рассол при - 15 С, а кварцевый приемник охлаждают смесью лед ацетон до - 78 С. Затем колбу 1 перестают охлаждать и медленно нагревают до комнатной температуры, после чего производят перегонку фторида дейтерия, нагревая колбу на водяной бане до 80 - 90 С. Для достижения высокой степени чистоты перегонку повторяют еще два раза, освобождаясь таким образом от попавшего в приемник бензоилфторида. [13]

Страницы: 1