Cтраница 1
Бензоксазолиноны образуются в растениях из 2 4-дигидрокси - 4 - 0-глюко-зилбензоксазинона - 3 и его метокснпроизводных. При наличии этих соединений в злаках они становятся устойчивыми к некоторым грибным заболеваниям. Глюкозиды бензоксазинона в пораженных грибами клетках растения переходят в результате ферментативного гидролиза в аглюконы, которые оказывают токсическое действие на мицелий гриба и клетки растения, предотвращая распространение инфекции. В свою очередь, гидролиз аглюконов приводит к образованию бензоксазолинонов, которые также токсичны для многих возбудителей заболеваний растений. [1]
Бензоксазолиноны присоединяются к акрилонитрилу [285, 287, 304, 307], метакрилонитрилу, акриламидам [268, 306, 308], ацетилену и хлорангидриду пропиоловой кислоты [117, 305] с образованием соответствующих N-производных. [2]
Бензоксазолиноны вступают в реакцию с 2-хлорбензоксазо-лом [116, 351, 352], с цианурхлоридом [353], образуя соответствующие N-производные. В патентах [81, 354] предложен способ получения О-фосфорилированных 2-гидроксибензоксазолов взаимодействием бензоксазолинона с хлорангидридом бис ( ди-метиламидо) фосфорной кислоты или с триэтилфосфатом, однако доказательства в пользу лактимного строения соединения отсутствуют. [3]
Бензоксазолиноны образуются в растениях из 2 4-дигидрокси - 4 - О-глюко-зилбензоксазинона - 3 и его метоксипроизводных. При наличии этих соединений в злаках они становятся устойчивыми к некоторым грибным заболеваниям. Глюкозиды бензоксазинона в пораженных грибами клетках растения переходят в результате ферментативного гидролиза и аглюконы, которые оказывают токсическое действие на мицелий гриба и клетки растения, предотвращая распространение инфекции. В свою очередь, гидролиз аглюконов приводит к образованию бензоксазолинонов, которые также токсичны для многих возбудителей заболеваний растений. [4]
Среди производных бензоксазолинона и его сернистого аналога - бензоксазолинтиона известен ряд биологически активных веществ. [5]
В настоящее время для бензоксазолинона пользуются системой нумерации, показанной в формуле ( 1); эта система применена и в данном обзоре. Вплоть до 1936 г. в Chemical Abstracts [1, 2] использовался другой порядок нумерации, показанный на формуле ( 2); изредка его можно встретить и сейчас. [6]
Одна из статей посвящена синтезу и изучению новых реакций и новых производных бензоксазолинона и бензоксазолинтиона с потенциальной фунгицидной активностью. Хотя эта группа соединений обладает несколько другими свойствами, чем производные бензимидазола, данное направление исследований также представляет несомненный интерес. [7]
Биосинтез глюкозидов бензоксазинонов продолжается на протяжении всего жизненного цикла растений, и получающиеся из них бензоксазолиноны содержатся в продуктах урожая. Наличие бензоксазо-линоиов в зернах кукурузы, ржи и пшеницы-наиболее широко применяемых сельскохозяйственных продуктах питания - указывает на низкую токсичность этих соединений и отсутствие каких-либо отдаленных отрицательных последствий для человека. [8]
Биосинтез глюкозидов бензоксазинонов продолжается на протяжении всего жизненного цикла растений, и получающиеся из них бензоксазолиноны содержатся в продуктах урожая. Наличие бензоксазо-линонов в зернах кукурузы, ржи и пшеницы - наиболее широко применяемых сельскохозяйственных продуктах питания - указывает на низкую токсичность этих соединений и отсутствие каких-либо отдаленных отрицательных последствий для человека. [9]
Изучены пестицидные свойства большого числа производных изоксазола [15-21], изоксалидина [22], оксазолина [23, 24], окса-золидиндиона [25-27], бензоксазолинона и его тиааналогов [28-35] и других пятичленных оксаазапроизводных. [10]
Окисление бвнзо сазолинтио а двуокисью селена [183] или 30 % - ной перекисью водорода в ледяной уксусной кислоте [48] приводит к бензоксазолинону. [11]
О Салливен [669] изучал колебания у СН большого ряда конденсированных систем типа ( 223), включая бензимидазолы, инда-золы, бензотриазолы, бензоксазолиноны, изатины, бензофураны, 1-ацетил - З - ацетоксииндолы; рассматривались как не замещенные, так и замещенные в положениях 4 - 7 производные. [12]
Волны восстановления, наблюдаемые для производных лак-тимной формы ( Ei / 2 для 2-метоксибензоксазола при рН 1 и 1 45 соответственно равны - 1 01 и - 1 30 В), связаны с электрохимическим гидрированием связи C.N. На вращающемся платиновом дисковом электроде бензоксазолиноны окисляются в щелочных средах. Предполагают, что окислению в этих условиях подвергается анион; при рНр / Са процесс ограничен диффузией, при рНрКа - кинетикой диссоциации. Аналогия в электрохимическом окислении бензоксазолинона и бензоксазолинтио-на ( формы волн, зависимости потенциалов полуволн от рН, количество электронов, участвующих в процессе, равное 2) свидетельствуют об одинаковом механизме электродной реакции для обоих соединений. [13]
Значительный практический и теоретический интерес представляет и вторая статья сборника, посвященная реакциям бен-зоксазолинона с нуклеофильными и электрофильными реагентами. Бензоксазолиноны приобретают все большее значение в качестве физиологически активных веществ. [14]
Бензоксазолинон и его производные обладают также рост-регулирующей активностью для растений, которая, по-видимому, основана на способности этих соединений препятствовать связыванию ауксинов с рецепторами мембран. Бензоксазолиноны тормозят рост растений, стимулируемый ауксинами. [15]