Cтраница 1
Нольтинг и Штейер сообщили, что в лабораториях Badische Anilin und Soda-Fabrik флавин-дин был получен конденсацией индоксила с изатином в щелочном растворе и, следовательно, он являлся хиндолинкарбоновой-11 кислотой. Образование этой кислоты проходило, как показано на стр. [1]
Нольтинг и Штейер показали, что сам хиндолин можно получить конденсацией о-нитробензальдегида с индоксилкарбоновой-2 кислотой, протекающей с отщеплением двуокиси углерода и с последующим восстановлением получающегося промежуточного соединения цинковой пылью в уксусной кислоте, оловом в соляной кислоте или щелочным гидросульфитом; при этом немедленно происходит циклизация. Они синтезировали хиндолин также конденсацией индоксилкарбоновой-2 кислоты с о-аминобензальдегидом в присутствии соляной кислоты. [2]
Нольтинг и Штейер сообщили, что в лабораториях Badische Anilin und Soda-Fabrik флавин-дин был получен конденсацией индоксила с изатином в щелочном растворе и, следовательно, он являлся хиндолинкарбоновой-11 кислотой. Образование этой кислоты проходило, как показано на стр. [3]
Нольтинг и Штейер показали, что сам хиндолин можно получить конденсацией о-нитробензальдегида с индоксилкарбоновой-2 кислотой, протекающей с отщеплением двуокиси углерода и с последующим восстановлением получающегося промежуточного соединения цинковой пылью в уксусной кислоте, оловом в соляной кислоте или щелочным гидросульфитом; при этом немедленно происходит циклизация. Они синтезировали хиндолин также конденсацией индоксилкарбоновой-2 кислоты с о-аминобензальдегидом в присутствии соляной кислоты. [4]
По сообщению Нольтинга и Штрикера [80], из о-иодфенола образуется только пирокатехин. [5]
Он может быть также получен восстановлением 2 7-динитроантрахинона ( Нольтинг, 1906), который образуется наряду с антрахиноном при действии разбавленной азотной кислоты на антрацен. Сомнительно, получены ли эти диаминоантрахиноны в абсолютно чистом состоянии. [6]
В состав Комитета вошли: Фридель ( председатель), Буво ( секретарь), Алексеев, Армстронг, Вертело, Байер, Банковский, Бейлыптейн, Беаль, Готье, Гримо, Истрати, Кальдерой, Комб, Клеве, Либен, Мур, Нольтинг, Патерно, Ремзен, Франшимон, Фоконье, Шютценберже, Юнг-флейш. [7]
Как было установлено, имеются два совершенно различных типа ориентации: один - в орто - и геяря-положения и другой - в жетя-положение. Кроме того, оказалось, что природа ранее введенного заместителя определяет положения, в которые вступает новый заместитель. Уже в середине 70 - х годов были сделаны попытки обобщить известные к тому времени факты. Представление о том, что атомы и группы обладают электрохимическим характером, вытекало из учения Берцелиуса. Первые три предложенных правила ориентации при ароматическом замещении - Кернера [1], Хюбне-ра [2] и Нольтинга [3] - в основном мало отличались одно от другого; все они исходили из того, что характерные свойства ориентирующих групп определяются их электрополярной природой. Уже в этот период был отмечен, но отнесен к случайным тот факт, что заместители, которые можно легко ввести вместо водорода с соблюдением определенной ориентации, сами носят ясно выраженный отрицательный характер, как, например, галогены, нитро - и сульфогруппы. [8]
Как было установлено, имеются два совершенно различных типа ориентации: один - в орто - и геяря-положения и другой - в жетя-положение. Кроме того, оказалось, что природа ранее введенного заместителя определяет положения, в которые вступает новый заместитель. Уже в середине 70 - х годов были сделаны попытки обобщить известные к тому времени факты. Представление о том, что атомы и группы обладают электрохимическим характером, вытекало из учения Берцелиуса. Первые три предложенных правила ориентации при ароматическом замещении - Кернера [1], Хюбне-ра [2] и Нольтинга [3] - в основном мало отличались одно от другого; все они исходили из того, что характерные свойства ориентирующих групп определяются их электрополярной природой. Уже в этот период был отмечен, но отнесен к случайным тот факт, что заместители, которые можно легко ввести вместо водорода с соблюдением определенной ориентации, сами носят ясно выраженный отрицательный характер, как, например, галогены, нитро - и сульфогруппы. Из правил Кернера, Хюбнера и Нольтинга следует, что группы, которые сильно притягивают электроны ( - /), направляют заместители в мета-иоложенае, в то время как другие группы направляют заместители в орто - и паря-положения, что вполне согласуется с опытом. [9]