Cтраница 1
Алкалоиды группы бензофенантридина включают хелидонин ( 59) и другие представители, которые обладают полностью ароматической структурой. Коридальдин ( 60) относится к небольшой группе изохинолоновых алкалоидов, которые, по-видимому, образуются в растениях в результате окислительной деградации более сложных бензилизохинолинов. Представителем алкилоидов группы эпикакуана служит эметин [61], содержащий систему гидрированного бензо [ а ] хинолизина. Морфин ( 62а) и кодеин ( 626) являются производными фенантрена. Они относятся к группе морфиновых алкалоидов, но так же как и эметин, их структура содержит и бициклическую систему изохинолина. [1]
Алкалоиды группы бензофенантридина включают хелидонин ( 59) и другие представители, которые обладают полностью ароматической структурой. Коридальдин ( 60) относится к небольшой группе изсхшюлоновых алкалоидов, которые, по-видимому, образуются в растениях в результате окислительной деградации более сложных бензилизохинолинов. Представителем алкилоидов группы эгшкакуана служит эметин [61], содержащий систему гидрированного бензо [ а ] хинолизина. Морфин ( 62а) и кодеин ( 626) являются производными ( ренантрена. Они относятся к группе морфиновых алкалоидов, но так же как и эметин, их структура содержит и бициклическую систему изохинолина. [2]
Следует указать, что при циклизации соответствующего формильного производного ( IV) выход замещенного бензофенантридина составляет лишь около 8 % от теоретического. [3]
Пиролитическое дегидрирование бензйлиденанилина не имеет практического значения, и попытки распространить этот метод на алкил - и бензофенантридины не дали удовлетворительных результатов; более подробно это будет обсуждено ниже. Гонсета [9] о том, что пиролиз бензиланилина дает смесь фенантридина и акридина, не подтвердилось данными Мейера и Гсфмана [10], которые получили только акридин. [4]
Бензо [ с ] фенантридин ( II), имеющий кольцевую систему хелидонинового класса алкалоидов, изостерен со стеринами. При пиролизе бензилиденнафтил-аминов ( а и) Пиктэ и Эрлих [101] получили два основания; авторы назвали их а - и [ 3-хризидинами и приписали им структуры III и соответственно I или IV; позднее Гребе [90] показал, что оба вещества являются бензоакридинами. В случае бензилиденнафтиламинов пространственные факторы благоприятствуют образованию гашнс-конфигурации, и поэтому можно ожидать, что при пиролизе будут получены акридины, а не фенантридины. Гребе синтезировал бензофенантридины II и III перегонкой над цинковой пылью соответствующих бензофенантридонов, которые, в свою очередь, были получены из так называемых хризодифенаминовых кислот ( V и VI) по реакций Гофмана. Соответствующее 6-метильное соединение было получено с высоким выходом циклизацией 1-ацетамидо - 2-фенилнафталина ( III) под действием хлорокиси фосфора [81]; конденсация реакционноспособ-ной метильной группы с формальдегидом приводит к образованию гликоля IX, который может далее окисляться до бензо [ с ] фенантридин-6 - карбоновой кислоты. Эта кислота при пиролизе легко превращается в соединение II; таким образом, в последней стадии синтеза применяется метод, использованный Уоллсом [31] для превращения 9-метилфенантридина в фенантридин. Свойства соединений, полученных тремя совершенно различными способами, хорошо согласуются с описанными в литературе. Холлингворт и Петров [50] описали также синтез 1 2 3 4-тетрагидробензо [ а ] фенантридина. [5]
Бензо [ с ] фенантридин ( II), имеющий кольцевую систему хелидонинового класса алкалоидов, изостерен со стеринами. При пиролизе бензилиденнафтил-аминов ( а и) Пиктэ и Эрлих [101] получили два основания; авторы назвали их а - и [ 3-хризидинами и приписали им структуры III и соответственно I или IV; позднее Гребе [90] показал, что оба вещества являются бензоакридинами. В случае бензилиденнафтиламинов пространственные факторы благоприятствуют образованию гашнс-конфигурации, и поэтому можно ожидать, что при пиролизе будут получены акридины, а не фенантридины. Гребе синтезировал бензофенантридины II и III перегонкой над цинковой пылью соответствующих бензофенантридонов, которые, в свою очередь, были получены из так называемых хризодифенаминовых кислот ( V и VI) по реакций Гофмана. Соответствующее 6-метильное соединение было получено с высоким выходом циклизацией 1-ацетамидо - 2-фенилнафталина ( III) под действием хлорокиси фосфора [81]; конденсация реакционноспособ-ной метальной группы с формальдегидом приводит к образованию гликоля IX, который может далее окисляться до бензо [ с ] фенантридин-6 - карбоновой кислоты. Эта кислота при пиролизе легко превращается в соединение II; таким образом, в последней стадии синтеза применяется метод, использованный Уоллсом [31] для превращения 9-метилфенантридина в фенантридин. Свойства соединений, полученных тремя совершенно различными способами, хорошо согласуются с описанными в литературе. Холлингворт и Петров [50] описали также синтез 1 2 3 4-тетрагидробензо [ а ] фенантридина. [6]