Cтраница 2
Методика приготовления суспензий применяется, по-видимому, наиболее широко. Она проста, требует небольших количеств материала и вызывает минимум изменений в образце. Для смешивания образца с порошкообразным носителем могут применяться три процедуры: механический размол, вымораживание и осаждение из раствора в летучем растворителе. Последние две методики рекомендуется применять при малых количествах образца. Имеются и более сложные способы приготовления образцов, позволяющие получать спектры одного микрограмма вещества или даже менее. Эти методики требуют микропресс-форм и специальных конденсоров излучения. [16]
Вместе с тем приведенные выше уравнения справедливы при бесконечном разбавлении, отсутствии солей и идеальной сферической структуры частицы. В реальных условиях с повышением ионной силы снижается подвижность ионов из-за накапливания ионов противоположного знака, что приводит к снижению эффективного заряда. Безусловно, имеются отклонения в гнижтрофоре-тичсской подвижности, связанные с не сфероидальным строением частиц. Величина и обратно пропорциональна г неподвижной фазы. Вязкость уменьшается с увеличением температуры, а подвижность возрастает в 2.5 - 3 раза с повышением температуры на каждый градус. Понизить подвижность частицы можно, поместив жидкую среду в твердый носитель с волокнистой структурой или порошкообразный носитель в гель. В этих случаях путь частицы удлиняется, уменьшается напряженность поля. [17]
Синтез Реппе осуществляется в колонне с каталитической на-садкой, орошаемой разбавленным формалином, и ацетилен подают прямотоком или противотоком к жидкости. Процесс протекает при: 5 - 6 кгс / см2 ( ж 0 5 МПа) и 85 - 90 С; температуру постепенно повышают по мере дезактивации катализатора. Для предотвращения взрывов ацетилен разбавляют азотом. В последующем появилось много вариантов этого процесса; в частности, вместо неподвижного контакта предложен мелко измельченный катализатор, суспендированный в реакционной жидкости. Большое внимание уделялось разработке синтеза при атмосферном давлении, когда уменьшается взрывоопасность производства и не нужно разбавлять ацетилен инертным газом. В этом случае формальдегид используют в виде параформа, и процесс протекает даже с большей скоростью, чем в водной среде под давлением. Имеются данные, что синтез при атмосферном д авлении можно осуществить и в водной среде с Си - Bi катализатором на порошкообразном носителе с высокоразвитой поверхностью. [18]
Синтез Реппе осуществляется в колонне с каталитической насадкой, орошаемой разбавленным формалином, и ацетилен подают прямотоком или противотоком к жидкости. Процесс протекает при 5 - 6 ат и 85 - 90 С; температуру постепенно повышают по мере дезактивации катализатора. Для предотвращения взрывов ацетилен разбавляют азотом. В последующем появилось много вариантов этого процесса; в частности, вместо неподвижного контакта предложен мелко измельченный катализатор, суспендированный в реакционной жидкости. Большое внимание уделялось разработке синтеза при атмосферном давлении, когда уменьшается взрывоопасность производства и не нужно разбавлять ацетилен инертным газом. Для этого вместо водной среды используют органические растворители, лучше абсорбирующие ацетилен ( N-метил-пирролидон, диметилформамид, различные сложные эфиры, подбираемые по температуре кипения так, чтобы было удобно в дальнейшем выделять продукты реакции, и Др. В этом случае формальдегид используют в виде параформа, и процесс протекает даже с большей скоростью, чем в водной среде под давлением. Имеются данные, что синтез при атмосферном давлении можно осуществить и в водной среде с медь-висмутовым катализатором на порошкообразном носителе с высокоразвитой поверхностью. [19]
Катализатор - соли меди и калия на SiO2 и MgO с удельной поверхностью 80 - 160 м2 / г. Степень конверсии этилена составляет 20 - 40 % ( мол. Активность катализатора не изменяется в течение 2500 ч работы. Применение кислорода вместо воздуха и предварительный нагрев НС1 и О2 до 150 С увеличивают выход 1 2-ди-хлорэтана. Это позволяет уменьшить концентрацию реагирующих веществ и тем самым понизить опасность взрыва газовой смеси ( Пат. Реакцию проводят при 160 С. Для окислительного хлорирования этана при 400 - 650 С в кипящем слое используют катализатор, который представляет собой твердый раствор, содержащий катионы железа [ источником может быть, например Fe ( NO3) 3 ] ( Пат. Выход дихлорэтана составляет 83 % ( мол. Замена воздуха кислородом на стадии оксихлорирования в стационарном слое катализатора повышает производительность реактора в 2 раза. В качестве катализатора процесса оксихлорирования этилена для получения дихлорэтана применяют А1С13 и СиС12, нанесенные на порошкообразный носитель ( Пат. [20]