Cтраница 1
Высокая реакционная способность бензциклобутадиена мешала детальным исследованиям структуры, но она сама подтверждает предсказание расчетов, что присутствие циклобутадиенового фрагмента является сильно деетабилизующим фактором, так как соединение гораздо более активно, чем его нециклический аналог - стирол. [1]
Неницеску и сотрудники получали бензциклобутадиен из его дибромида в присутствии карбо-иила никеля [165] и выделили awmw - изомер [166] трициклооктадиенового производного, которое при нагревании изомеризуется в 1 2 5 6-дибензциклооктатетраен. [2]
Димеризация в трицикло [2.0.0.2] октадиены, по-видимому, характерна также для 1 3-дифенилциклобутадиена [162] и 2 3-трифенил - 4-фторциклобутадиена. Неницеску и сотрудники получали бензциклобутадиен из его дибромида в присутствии карбо-нила никеля [165] и выделили актм-изомер [166] трициклооктадиенового производного, которое при нагревании изомеризуется в 1 2 5 6-дибензциклооктатетраен. [3]
Следуя ранним наблюдениям ученика Тиле-Ганса Финкельштей-на ( 1910), Кава установил ( 1956), что бромпроизводное о-ксилола 1 при взаимодействии с йодистым натрием образует транс - 1 2-дибром-бензщиклобутен II. В отличие от обычны бензилгалогенидов, соединение II не сольволйзуетея в мягких условиях: например, оно устойчиво к действию кипящего спиртового раствора ацетата калия. Дебромирование соединения II цинком приводит к ангулярному димеру V, который получается также при гидрогенолизе дииодида IV до бензциклобутена с последующим аллильным Хромированием ( N-бромсукцивимидом) и дегидрогалоиди-рованием. Поскольку углеводород V является ожидаемым продуктом димеризации бензциклобутадиена VI, эти результаты доказывают промежуточное существование соединения VI. [4]