Гомогенная нуклеация - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Теорема Гинсберга: Ты не можешь выиграть. Ты не можешь сыграть вничью. Ты не можешь даже выйти из игры. Законы Мерфи (еще...)

Гомогенная нуклеация

Cтраница 3


Если известны р - Т - F-история системы, закон роста капелек и их число ( хотя бы на одной стадии конденсации), то отсюда можно получить сведения о частоте гомогенной нуклеации. Некоторая неопределенность всегда вносится гетерогенными зародышами, но их доля уменьшается с ростом пересыщения. Для перегретых жидкостей сравнение теории с опытом произведено в широком интервале давления - от атмосферного до близкого к критическому. Изучение скачка конденсации является перспективным методом исследования метастабиль-ных состояний.  [31]

Поскольку Т достаточно мало меняется с изменением давления ( для воды - от 580 К при р 0 1 МПа до 647 28 К при критическом давлении), в [45] рекомендуется считать температуру гомогенной нуклеации в соотношении (2.222) равной термодинамической критической температуре воды.  [32]

В наиболее простом, значительно идеализированном предположении об одинаковом размере всех получающихся при вторичной нуклеации центров, равном размеру зародышей гомогенной нуклеации, оказывается возможным полагать, что в начальный момент периодической кристаллизации практически мгновенно появляется некоторое число зародышей гомогенной нуклеации, а затем число возникающих вторичных центров кристаллизации такого же размера можно принять пропорциональным общему числу имеющихся в каждый момент кристаллов. Проведенные оценки [8] возможных видов кривых р ( г, т) позволяют заключить, что вторичная нуклеация растягивает кривую распределения кристаллов по размерам по сравнению со случаем только гомогенного образования зародышей. В некоторых прортых случаях возможен непосредственный анализ периодического процесса без использования уравнения сплошности в пространстве размеров в его явном виде.  [33]

При синтезе ситаллов нуклеация может быть вызвана: а) с помощью высокодисперсных зародышей ( например, благородных металлов), причем зародыши могут либо существовать уже в расплаве, либо возникать в процессе восстановления ( гетерогенное образование центров кристаллизации), как это имеет место в фоточувствительных стеклах; б) на основе субликвидусного выделения труднорастворимой фазы при соответствующей термической обработке ( например, составы стекол с ТЮ2, Сг203 и другими соединениями, выпадающими в качестве пересыщающей фазы при соответствующем нагреве); в) на основе субликвидусного жидкостного расслаивания и гомогенной кристаллизации одной из сосуществующих фаз с последующей кристаллизацией основной фазы ( например, стекла системы Na20 - В203 - Si02, некоторые составы в системе Li20 - А1203 - Si02); г) посредством гомогенной нуклеации внутри всей массы стекла.  [34]

При гомогенной нуклеации в пересыщенном растворе образуется группа ионов или молекул, размер центра которой равен необходимому для кристаллизации в данных условиях. В аналитических реакциях осаждения гомогенная нуклеация если и встречается, то очень редко, и происходит лишь в случае, если степень пересыщения достигает большого значения. К сожалению, основная часть гипотез, относящихся к трактовке механизма нуклеации, имеет в виду гомогенный процесс; те же гипотезы, которые относятся к гетерогенному процессу, развиваются с трудом. Согласно Оствальду [21], пересыщенный раствор может быть метастабильным; иначе говоря, он может остаться в гомогенном состоянии бесконечно долго, до тех пор, пока в него не введут подходящую затравку с центрами кристаллизации.  [35]

36 Избыточная свободная энтальпия ДФ системы жидкость - пузырек пара в зависимости от радиуса пузырька и внешнего давления р при Т const. [36]

Термодинамические соображения в теории гомогенной нуклеации состоят в следующем. В жидкости флуктуационным путем возникают пузырьки. Подавляющее их число имеет докритиче-ские размеры. Часть этих пузырьков продолжает расти вследствие случайного преобладания процессов испарения над процессами конденсации и проходит через критический размер. Представим себе стационарные условия в системе.  [37]

Проведен теоретический анализ вида функции распределения времени ожидания первого центра кристаллизации при гомогенной и гетерогенной нуклеации в переохлажденных расплавах и пересыщенных растворах. Показано, что для гомогенной нуклеации Функция распределения при постоянном пересыщении подчиняется либо экспоненциальному закону, либо асимптотическому распределению Вейбулла - Гнеденко. Статистика начальной стадии образования центров кристаллизации в расплавах и растворах, содержащих гетерогенности, в общем случае описывается суперпозицией указанных соотношений.  [38]

39 Зависимость давления от объема для чистого вещества. / - стабильная жидкость. 2 - метастабильная жидкость. 3 - стабильная жидкость - - пар. 4 - метастабилънып пар. 5 - стабильный пар. 6 - критическая точка. [39]

Образование зародыша пара в жидкости, находящейся при температуре, большей, или при статическом давлении, меньшем, чем в условиях насыщения, соответствует отклонению от метастабильного равновесного состояния. Для описания этой ситуации используется термин гомогенная нуклеация.  [40]

Это означает прохождение каждого интервала Т Ts, Т А Т7 за время, существенно меньшее среднего времени ожидания зародыша на таком интервале. Но для сопоставления результатов опыта с кинетической теорией гомогенной нуклеации время tM не должно быть слишком мало. Теория построена в предположении стационарного распределения до - и закритических пузырьков в метастабильной жидкости. Характерное время Т3 установления стационарного распределения ( время запаздывания) является тем масштабом, с которым следует сравнивать длительность переходного периода тм.  [41]

Существуют, однако, явления, решающая роль в которых принадлежит образованиям из нескольких сотен или тысяч молекул. Примером может служить критический зародыш для типичных условий гомогенной нуклеации.  [42]

Значения для сгт / АЯм кажутся, на первый взгляд, исключительно высокими, однако совпадают с полученными другими методами. Необходимо заметить, что анализ данных малоугловой дифракции основан на теории гомогенной нуклеации. Влияние гетерогенности на направлении цепи при образовании ядер может привести к более высоким значениям 0Т / ДЯМ. Опыты с переохлажденными каплями показывают, что, изолируя гетерогенности, можно достичь гораздо больших переохлаждений, нежели при обычной блочной кристаллизации.  [43]

Трубка находилась в дюаре и открытыми нижними концами была опущена в ту же жидкость. Экспериментальные результаты Бимса сравниваются в табл. 16 с расчетами по теории гомогенной нуклеации.  [44]

Из него следуют выражения для уравнения состояния пара умеренной плотности и скорости гомогенной нуклеации. В пределе малых пересыщений пара последнее переходит в выражение, известное в классической теории нуклеации. В случае больших пересыщений предложенная теория дает результаты, качественно отличающиеся от результатов классической. Рассчитанные скорости нуклеации несколько меньше, чем предсказанные классической теорией для водяного пара, и на много порядков величины больше для пара ртути [98-104], что находится в согласии с экспериментами. Корректное теоретическое рассмотрение процесса нуклеации возможно только на основе точного расчета статистических свойств кластеров, являющихся зародышами жидкой фазы. Однако расчет методами квантовой химии кластеров, содержащих десятки атомов, представляет собой весьма сложную, подчас практически неразрешимую задачу. Поэтому особенную актуальность приобретают полуфеноменологические подходы, в которых неизвестные свойства кластеров моделируются свойствами жидкой фазы или задаются в виде численных параметров. Наиболее простой и эффективной является модель жидкой капли Френкеля [34], в которой малые кластеры рассматриваются как макроскопические капли. Эта модель лежит в основе классической теории нуклеации. Несмотря на то, что классическая теория [34, 86, 105] до сих пор считается наилучшей для описания данных по скорости нуклеации, в экспериментах неоднократно наблюдались отклонения от нее.  [45]



Страницы:      1    2    3    4