Cтраница 1
Бепзальдегид в реакционной смеси определяют поляро-графичоски. Для этого 2 5 мл реакционной смеси и 2 5 мл 1 М раствора уксуснокислого аммония переносят при помощи пипетки в мерную колбу на 25 мл, доводят до метки аГсо - лютпым спиртом и свободный кислород в полярографической ячейке выдувают очищенным азотом. [1]
Сюда относятся синтез 2-метцл - 4-бензаль - 5-ок-сазолона из бепзальдегида и ацетилглпцина [78], 2-фе. [2]
Несколько лучшие результаты были получены с раствором 8ЬС13 в бепзальдегиде, из которого сурьма выделяется, образуя матовую поверхность. [3]
Бензальдегидно-толуольная смесь обрабатывается в аппарате с мешалкой раствором бисульфита, с которым бепзальдегид дает растворимое в воде бисульфитное соединение. [4]
Впоследствии было установлено, что вступать в реакцию с СО и НС1 is прису бепзальдегида. [5]
Проведение конденсации во всех случаях одинаково: к растворенному или суспендированному в спирте галоидокстону приливают бепзальдегид с избытком и 20 %, охлаждают ледяной водой и при постоянном помешивании прибавляют по каплям вычисленное количество спиртового раствора этилата натрия. Через некоторое время кетон переходит и раствор, и щелочная реакция исчезает почти полностью. Продукт выливают в воду, слегка подкисленную уксусной кислотой. Оксидо-соединение по большей части выделяется в твердом виде и, если реакции вообще прс - шла, получаются хорошие выхода. [6]
По литературным данным, дибензиламин может быть получен взаимодействием спиртового раствора аммиака [1, 2, 3, 4] или жидкого аммиака [5, 6] с хлористым бензилом из цианамида кальция и хлористого бензила [7], а также восстановительным алкилированием аммиака бепзальдегидом под давлением [8], восстановлением альдазинов цинком в уксусной среде [9], каталитическим гидрированием бензил-амина [10, 11], бепзальдоксима. [7]
Это исследование показывает, как соотношение относительных скоростей различных стадий реакции определяет природу продукта. При катализе основанием бепзальдегид реагирует с буганоном-2 по метильной группе, в условиях кислотного катализа реакционным центром становится метиленовая группа. Условия реакции не позволяют выделить промежуточно образующиеся кетолы, так как лимитирующей скорость является стадия присоединения, однако эти соединения получены иным путем. [8]
Легче других реагируют вторичные спирты, в частности изобутиловый, и изомерные амиловые спирты. В качество реагентов пользуются бепзальдегидом, гг-диметиламинобензальдегидом, салициловым альдегидом, фурфуролом и др. Реакцию применяют для колориметрия, определения небольших количеств высших спиртов ( сивушных масел) в этиловом спирте. Этот метод включен в ГОСТ на ректификованный этиловый спирт, в соответствии с к-рым определение выполняют следующим образом: 10 мл спирта смешивают с 25 каплями 1 % - ного спиртового р-ра салицилового альдегида и 20 мл конц. Полученный окрашенный р-р можно также фотометрировать с помощью фотоэлектроколориметра или спектрофотометра. [9]
Так как полярность карбонильной группы почти не имеет значения в том случае, когда скорость реакции Виттига определяется второй стадией, то обычно получают почти одинаковые выходы олефипов для различно замещенных альдегидов или кетонов. Волее того, интересно, что реакционносиособные фосфораны в отличие от, резонансно-стабилизированных фосфоранов реагируют с бепзо-фепоном легче, чем с бензальдегидом, В любом случае пуклеофиль-ная атака на бепзальдегид происходит легче, чем на менее реакцион-носпособный бензофеноп. Поэтому фосфорапы с низкой реакционной способностью будут реагиропать с альдегидом легче, так как R этом случае первая стадия реакции Виттига требует большей Энергии активации. В общем можно сказать, что реакция илида протекает легче с бензофенопом, чем с бензальдегидом в тех случаях, когда скорость определяется пторой стадией реакции, разложением бета-иня. Этим объясняется, почему рад резонансно-стабилизированных алкилиденфосфоранов исключительно легко реагирует с альдегидами и не реагирует с бензофепоном, в то время как ряд реакционно-способных фосфоранов легко реагирует с бензофеноном и не реагирует с бензальдегидом. Также становится попятным, почему обычно можно выделить бетяипы лишь в тех случаях, когда в качестве карбонильной компоненты используют бензальдегид, тогда как аддукты бензофенона обычно значительно менее стабильны. Аддукты с бензофенопом можно выделить лишь в случае метиленфосфоранов 6fe и fifid, поскольку разложение бетаина происходит чрезвычайно трудно вследствие высокой электронной плотности на фосфоре 1155 ]; однако даже эти аддукты менее устойчивы, чем соответствующие аддукты с бензальдегидом, которые нельзя разложить па оле-фин и окись фосфина. Заметная устойчивость кетенопого яддукта 64 обусловлена, перонтно, его стабилизацией за счет резонанса. [10]
Метод анализа индена, основанный на использовании реакционной способности метиленовой группы, сводится к определению его в виде продукта конденсации с бензальдегидом, которую проводят при повышенной температуре и в щелочной среде ( см. стр. Первый из них является более старым, менее точным и требует применения больших навесок. Отвешенный препарат нагревают с бепзальдегидом и спиртовым раствором едкого кали. После нейтрализации реакционной смеси разбавленной соляной кислотой в случае весового анализа отгоняют с водяным паром все летучие с ним вещества. Полученный при охлаждении кубового остатка кристаллический продукт конденсации собирают на фильтре, промывают, сушат, взвешивают и определяют его температуру плавления. [11]
Для непредельных кислот четких результатов получено не было. Оксикислоты дают альдегиды или кетоны. Например, из гликолевой кислоты образуется формальдегид, а из миндальной - бепзальдегид. [12]
Однако для гомологов метилкетонов с замещенной метильиой группой способ этот непригоден. Так, например, бепзальпропиофенон С Н5СН С ( СН3) СОСвН5 нельзя получить и; бепзальдегида и прониофонона при действии щелочи; конденсация, однако, проходит при дейстлии безводного хлористого водорода; при помощи этого конденсирующего средства можно получать также и незамещенные ненасыщенные кетоны, но в этих случаях применение хлористого водорода не имеет никаких преимуществ. [13]