Жидкостная обкладка
Cтраница 3
При равновесии на границе фаз жидкость - стенка электрическая разность потенциалов уравновешивает разность химических потенциалов. Избыточного заряда двойного слоя не возникает. При течении адсорбированные ионы ( заряды неподвижной обкладки двойного слоя) нейтрализуются ионами жидкостной обкладки неполностью и начинают разряжаться на стенке. [31]
При равновесии на границе фаз жидкость - стенка трубы электрическая разность потенциалов уравновешивает разность химических потенциалов. Избыточного заряда двойного слоя не возникает. При течении адсорбированные ионы ( заряды неподвижной обкладки двойного слоя) нейтрализуются ионами жидкостной обкладки не полностью и начинают разряжаться на стенке. [32]
 |
Строение двойного слоя на границе металл - раствор при наличии специфической адсорбции ионов. [33] |
Адсорбция, обусловленная действием некулоновских сил, резко видоизменяет структуру двойного слоя на границе металла с раствором, содержащим поверхностно-активные ионы. Это связано с тем, что такие ионы способны адсорбироваться в сверхэквивалентных количествах на границе раздела1 и тогда жидкостную обкладку составляют уже не две, а три части. [34]
В любом растворе электролита эквивалентные концентрации катионов Ск и анионов Са равны друг другу, и раствор в целом электрически нейтрален. Ко при погружении в раствор электрода равенство Ск и С3 у поверхности его нарушается. Электрод либо посылает свои катионы в раствор, либо притягивает из раствора ионы определенного знака. В обоих случаях раствор, непосредственно прилегающий к электроду, обогащается ионами какого-нибудь одного знака заряда, образуя жидкостную обкладку двойного слоя. [35]
В любом растворе электролита эквивалентные концентрации катионов Ск и анионов Са равны друг другу, и раствор в целом электрически нейтрален. Но при погружении в раствор электрода равенство Ск и С у поверхности его нарушается. Электрод либо посылает свои катионы в раствор, либо притягивает из раствора ионы определенного знака. В обоих случаях раствор, непосредственно прилегающий к электроду, обогащается ионами какого-нибудь одного знака заряда, образуя жидкостную обкладку двойного слоя. [36]
Образование двойного электрического слоя происходит при нарушении электрической нейтральности приэлектродного пространства, обогащаемого ионами того или другого знака. Это связано с переходом ионов с поверхности электрода или при притяжении ионов электродом из раствора и установлении равновесного скачка потенциала электрода, характеризующего окончание накопления зарядов на обеих обкладках образовавшегося конденсатора. В легкоокисляющихся металлах жидкостная обкладка конденсатора получает положительный заряд относительно отрицательно заряженной поверхности электрода. Электродам из благородных металлов в растворах их солей присущ обратный процесс, когда катионы из раствора восстанавливаются поверхностью металла, смещая его заряд в положительную сторону, а жидкостная обкладка из-за избыточной концентрации анионов получает отрицательный заряд. В обоих случаях образования двойного слоя жидкостная обкладка, граничащая с поверхностью металла; может содержать ионы только одного знака. [37]
Образование двойного электрического слоя происходит при нарушении электрической нейтральности приэлектродного пространства, обогащаемого ионами того или другого знака. Это связано с переходом ионов с поверхности электрода или при притяжении ионов электродом из раствора и установлении равновесного скачка потенциала электрода, характеризующего окончание накопления зарядов на обеих обкладках образовавшегося конденсатора. В легкоокисляющихся металлах жидкостная обкладка конденсатора получает положительный заряд относительно отрицательно заряженной поверхности электрода. Электродам из благородных металлов в растворах их солей присущ обратный процесс, когда катионы из раствора восстанавливаются поверхностью металла, смещая его заряд в положительную сторону, а жидкостная обкладка из-за избыточной концентрации анионов получает отрицательный заряд. В обоих случаях образования двойного слоя жидкостная обкладка, граничащая с поверхностью металла; может содержать ионы только одного знака. [38]
Однако, как видно из рисунка, в этом случае на кривых практически невозможно выделить прямой участок. Ближайшее рассмотрение позволяет разъяснить это кажущееся недоразумение. Катодное Еосстановление кислорода в кислых растворах, как видно из криных ( и как следует из схемы реакции), начинается при значительно более положительных потенциалах. В щелочных и нейтральных растворах все кривые целиком расположены при потенциалах более отрицательных, чем 0 25 в по водородной шкале. В кислых растворах интервал плотностей тока, соответствующий прямым участкам кривых в щелочных и нейтральных растворах, оказывается расположенным при потенциалах, гораздо более положительных, чем 0 25 в по водородной шкало. Как известно, при - 0 25 в по водородной шкале лежит точка нулевого заряда платины. Таким образом, в кислых растворах интересующий нас участок кривых лежит в области потенциалов, при которых платина заряжена положительно и в жидкостной обкладке двойного слоя находятся только анионы. Вследствие этого возникает особый вид концентрационной поляризации ( отсутствие ионов водорода), что н приводит к тому, что кривые имеют ход, характерный для случаев торможения процессов диффузией. [39]
Страницы: 1 2 3