Облако - тг-электрон
Cтраница 1
Облако тг-электронов притягивает электрофильные вещества. Во многих случаях это притяжение достаточно сильно, чтобы определить установление стехиометрического соотношения между ароматическим и электрофильным соединениями. Эти вещества называются, - комплексами, чтобы показать, что образование связи происходит прежде всего между облаком гг-электронов и электрофильным веществом. [1]
 |
Линии посто янной плотности веро ятности р-электрона. [2] |
Очень часто облако тг-электронов изображают в виде вытянутых восьмерок. [3]
При этом облако сопряженных тг-электронов смещается в сторону литиевой компоненты, что увеличивает способность второй двойной связи взаимодействовать с карбанионной компонентой катализатора. [4]
При повороте осей симметрии облаков тг-электронов соседних атомов на 90 по отношению друг к другу взаимодействие тг-электронов полностью прекращается, что означает фактический разрыв в этом месте цепочки сопряженных двойных связей. Однако и меньшее нарушение плоскостного строения, не приводящее к полному прекращению взаимодействия соседних тг-электронов и полному разобщению участков цепи сопряжения, лежащих по обе стороны от места нарушения параллельности осей симметрии электронных облаков, сказывается на поглощении света: максимум поглощения сдвигается в сторону более коротких волн. [5]
 |
Структурные формулы простейших ароматических соединений. 1-бензол. 2-нафталин. 3-антрацен. 4-фенантрен. [6] |
Как и в молекуле бензола, облака тг-электронов этих молекул распределены между всеми атомами углерода; но, в отличие от атомов углерода в молекуле бензола, не все атомы углерода молекул полицикличсских соединений находятся в одинаковом валентном состоянии. [7]
Таким образом, в молекуле нафталина облако тг-электронов менее симметрично, чем в бензоле. Связи 1 2; 3 4 в нафталине в некоторой степени аналогичны сопряженной системе связей в 1 3-бутадиене. [8]
В комплексах с хлористым водородом происходит относительно небольшое искажение облака тг-электронов, так что электронная емкость обеих метильных групп используется лишь частично. [9]
Для вычисления энергии такой молекулы достаточно считать J tyaHOjj - 0 т - - считать, что облака тг-электронов атомов 2 и 3 не перекрываются. [10]
По мере возрастания электрофильной природы реагента должно идти все более и более глубокое проникновение его в облако яг-электронов. Когда проникновение станет достаточным, облако тг-электронов разрушится и электрофильная группа или атом начнут контролировать отдельную пару электронов и присоединяться при помощи этой пары к одному из шести атомов углерода кольца. Другими словами, реагент, обладающий высокой электрофильностью, проникает через облако я-электро-нов и образует настоящую ст-связь с одним из атомов кольца. [11]
Эти вещества дают узкие сигналы ЭПР с - фактором свободного спина, интенсивность которых повышается с ростом сопряжения. Этот эффект является внутримолекулярным и характеризует основное состояние облака тг-электронов. Спектры этих веществ в твердом состоянии характеризуются также наличием широких асимметричных линий ЭПР большой интегральной интенсивности. [12]
В случае диметиламиномезитилена две метальные группы бензольного ядра, находящиеся в орто-положениях по отношению к диметиламино-группе, не дают возможности углеродным атомам групп СН3, соединенных с азотом, расположиться в одж и плоскости с плоскостью бензольного ядра. В результате группа СН3) 2 оказывается повернутой так, что одна группа СН3 распола ется выше, а другая ниже плоскости ядра. Вследствие поворота группы М ( СН3) г параллельное расположение оси облака неподеленной пары электронов азота и оси облака тг-электронов бензола невозможно и участие группы N ( CH3) 2 в сопряжении уменьшено ( стр. [13]
Страницы: 1