Cтраница 2
При дальнейшем снижении давления объем образовавшейся жидкой фазы увеличивается и в точке В достигает максимального значения. Область СКВСЫБСК называется областью обратной конденсации, линия СКВСКК - линией давлений максимальной конденсации. [16]
Критическая точка на изотермах лежит при максимальном давлении. Она сдвинута к ветви пограничной кривой для жидкой фазы. Здесь должна быть область обратной конденсации, которую, однако, наблюдать экспериментально очень трудно, так как она очень мала. [17]
Первая критическая точка смеси появляется в критической точке более летучего компонента. Критические точки смесей при более высокой температуре будут все время находиться при максимальном давлении и будут сдвинуты, следовательно, в сторону ветви жидкости. Здесь должна быть область обратной конденсации первого рода. [18]
![]() |
Зависимость равновесного отношения Кг от температуры и давления в системе пропан - изопентан. [19] |
На рис. 6 приведена диаграмма Р - Т для природного газа ( многокомпонентной смеси) в критической области. На диаграмме наглядно видны области обратной конденсации и обратного испарения. [20]
По мере повышения температуры петлеобразные изотермы равновесия v - N2 уменьшаются. При критической температуре компонента, к оси которого они прилегают, петли стянутся в точку его критического объема. Появившаяся после двойной критической точки область обратной конденсации будет сначала увеличиваться, а затем уменьшаться до нуля в критической точке чистого компонента, так же, как это происходит в системах без азеотропов при подходе к критической точке менее летучего компонента. [21]
Экспериментально определить эти зависимости для систем с азеотропизмом очень трудно. Обычно критические параметры компонентов таких систем очень близки. Незначительно от этих параметров отличаются и параметры двойной критической точки. Следовательно, области обратной конденсации очень малы. [22]
Рассмотрим изотермический процесс уменьшения давления от точки А, когда углеводородная смесь находится в области газовой фазы. Со снижением давления и увеличением объема сосуда высокого давления при неизменном составе смеси до точки Б фазовые изменения не происходят. При дальнейшем снижении давления объем образовавшейся жидкой фазы увеличивается и в точке В достигает максимального значения. Область СкрВСккБСкр называется областью обратной конденсации, кривая СкрВСкк - линией давлений максимальной конденсации. С дальнейшим снижением давления от точки В до точки Д ранее образовавшаяся жидкая фаза будет уменьшаться в объеме, испаряться, и в точке Д испарится последняя ее капля. [23]
В системах с азеотропизмом есть еще одна критическая точка, вблизи которой фазовая диаграмма обладает отличительными чертами. Исследованию свойств систем вблизи этой точки посвящена специальная глава. Мы отметим только те особенности, которые проявляются в форме диаграмм равновесия. Здесь отсутствует область обратной конденсации. Законы Гиббса - Коновалова выполняются во всей области существования двухфазного равновесия. Как изотермы Р - JV -, так и изобары Т - Ni обладают особенностью. Обе пограничные кривые имеют в критической точке точку возврата второго рода. [24]
Критическая точка ( К) смеси лежит не при максимальной концентрации компонента. Точку максимума R на бинодали называют точкой максимального сопр. Из Изложенного следует, что при изотермическом равновесии имеется такая область составов больших, чем критический, при котором система все еще может оставаться гетерогенной. С появлением этой области связано известное явление обратной ( ретроградной) конденсации. Чем больше разница в значениях критических параметров компонентов, тем значительнее бывает область обратной конденсации. [25]
Дальнейшее повышение давления будет сопровождаться падением критической температуры смеси, так как системы с положительным азеотропом имеют температурный минимум на критической кривой. Поэтому всегда на одной части ее критическое давление и температура будут изменяться симбатно, а на другой - в противоположные стороны. Положительный азеотроп обладает минимальной равновесной температурой. Точка максимального соприкосновения R лежит при этом на ветви жидкой фазы. Здесь, следовательно, при изобарическом равновесии должна быть область обратной конденсации второго рода. [26]