Cтраница 3
![]() |
Распределение атомов катализатора по областям свободной миграции носителя. [31] |
Для вывода закона распределения атомов по поверхности твердого тела достаточно найти вероятность образования в области миграции и-атомного ансамбля. [32]
Эти данные в сопоставлении с отравлениями и другими независимыми способами вычисления величины р показывают физическую определенность областей миграции и флуктуационный характер заполнения их активным веществом. [33]
Пусть поверхность носителя допускает при формировании слоя металла свободную миграцию частиц только на ограниченных площадях - областях миграции. [34]
Согласно современным взглядам твердое кристаллическое тело ( носитель) состоит из большого числа микроскопических участков - блоков или областей миграции, разделенных геометрическими и энергетическими барьерами. [35]
Число атомов па в активном ансамбле можно определить из зависимости активности А адсорбционного катализатора от среднего числа атомов металла v в одной области миграции, так как она должна иметь максимальное значение при числе атомов металла па в активном ансамбле. [36]
![]() |
Зависимость общей и удельной ( а, б каталитической активности от степени заполнения поверхности катализатора. [37] |
Если активными для заданного процесса будут ансамбли, состоящие из двух атомов, то только при вполне определенной степени заполнения наибольшее число областей миграции будет содержать по два атома активной фазы. [38]
Обозначим: wn - вероятность попадания п атомов катализатора в данную область миграции; v - среднее число атомов, прихо дящеесЯ на область миграции; А - общая каталитическая активность; гп - каталитическая активность в одном активном центре; п - число атомов в нем. [39]
Попадая на такую ячейку при адсорбции из раствора или газа, атом может передвигаться по поверхности ячейки - мигрировать, но не может выйти за область миграции - за пределы ячейки ( ряс. [40]
Кобозев не ограничился качественной стороной вопроса, и на основе применения математического аппарата закона случайности показал возможность количественного расчета числа атомов в активном ансамбле, величины области миграции и активности единичного ансамбля, исходя из зависимости удельной активности от степени заполнения. [41]
Поверхность катализатора ( носителя аморфной фазы, каковым, согласно теории, может считаться и грань кристалла самой активной фазы) состоит из разделенных геометрическими и энергетическими барьерами областей миграции, пределы которых случайно попавшие в них атомы активной фазы покидать не могут. Оптимально соответствующее данной реакции число атомов активной фазы образует в пределах области миграции активный центр, а все вместе - ансамбль, который и обладает каталитической активностью и является потому активным ансамблем. [42]
Таким образом, теория активных ансамблей дает возможность, исходя из опытной зависимости активности от концентрации катализатора на поверхности носителя, определять число п атомов в активном центре, число Zn областей миграции и абсолютную производительность г активного центра для данного процесса. Этим способом было изучено большое число различных процессов, протекающих на адсорбционных катализаторах. [43]
Методами теории активных ансамблей можно изучить по опытным данным не только состав ( число п) активного центра, но и определить его абсолютную активность г, так как после определения размера области миграции р становится известным число активных центров на единице поверхности катализатора. [44]
![]() |
Секстетная модель ( активные центры изображены кружками с точками ( по Баландину. [45] |