Cтраница 1
Область молекулярных перегруппировок почти так же обширна, как и сама органическая химия. Поэтому мы и не будем пытаться охватить весь предмет, а ограничимся кратким обсуждением некоторых специальных проблем, для которых концепция резонанса особенно полезна. [1]
На основании многочисленных работ в области молекулярных перегруппировок, происходящих при реакциях замещения в алицик-лическом ряду, установлено, что замещение гидроксильной группы, стоящей в а-положении боковой цепи, атомом галогена частично протекает с образованием галогенопроизводного, в котором галоген находится при углероде цикла, причем происходит расширение последнего. Если же гидроксильная группа стоит при углероде никла - наблюдается сужение последнего на единицу и получается галогено-производное, в котором галоген оказывается в боковой цепи ( стр. [2]
На основании многочисленных работ, в области молекулярных перегруппировок, происходящих при реакциях замещения в алициклическом ряду, установлено, что замещение гидроксильной группы, стоящей в - положении боковой цепи, атомом галогена частично протекает с образованием галогенпроизводного, в котором галоген находится при углероде цикла, причем происходит расширение последнего. Если же гидроксильная группа стоит при углероде цикла-наблюдается сужение последнего на один атом и получается галогенпроизводное, в котором галоген оказывается в боковой цепи ( стр. [3]
Несмотря на то, что работы в области молекулярных перегруппировок были начаты А. М. Бутлеровым еще в 70 - х годах прошлого столетия и изучение их интенсивно продолжается до настоящего времени, все же до сих пор в этой-области имеется много неразрешенных вопросов. Выяснение закономерностей, которые наблюдаются при аномальных течениях химических процессов, определение структурных особенностей исходных молекул и характера агентов, вызывающих образование соединений, не отвечающих по строению исходным, имеют глубокое принципиальное значение. [4]
Штиглиц в особенности известен своими обширными исследованиями в области молекулярных перегруппировок, которые он с успехом пытался объяснять, пользуясь электронными представлениями. [5]
Наиболее интересные работы, положившие начало развитию теоретических представлений в области молекулярных перегруппировок, были проведены в ряду терпенов. Особо важное значение имеет перегрушшровка, открытая Е. Е. Вагнером в камфеновом ряду. [6]
Наиболее интересные работы, положившие начало развитию теоретических представлений в области молекулярных перегруппировок, были проведены в ряду терпенов. Особо важное значение имеет перегруппировка, открытая Е. Е. Вагнером в камфеновом ряду. [7]
Таким образом, схема Залесской дает возможность объяснить разнообразные наблюдения в области молекулярных перегруппировок карбонильных соединений и - гликолей. [8]
Работы, проведенные, в основном, русскими химиками в кош прошлого и начале нынешнего столетия, показали, что, несмотг на большую устойчивость галогенопроизводных и обычно нормал ] ное течение реакции как при получении галогенопроизводных, та и при переходе от них к другим классам соединений, все же в некот рых случаях при химических реакциях происходит перестройка ато. В этот же период были установлены основнь закономерности относительно изомеризации галогенопроизводнь: и в области молекулярных перегруппировок при их превращения в другие классы органических соединений. На основании этих рабо-а также работ, проведенных в 20 - х и 30 - х годах нынешнего столети: были развиты представления о течении этих процессов с точки зр ния электронной теории. [9]
О предшественниках Кучерова в литературе имеются различные мнения. Бирон не придал значения инициалам перед фамилией Зайцева. Было поэтому неясно, кто из трех известных казанских химиков-органиков, носивших фамилию Зайцевых - Константин, Александр или Михаил ( Михайлович), занимался вместе с Глинским изучением взаимодействия бромистого винила с ацетатом окиси ртути. Позднее в разделе, под названием Истоки современных изысканий в области молекулярных перегруппировок обзорной статьи С. Н. Данилов привел историческую справку следующего содержания: Еще ранее А. М. Зайцев и Глинский изучали действие окислов металлов на бромистый винил и заметили, что этот непредельный бромид, будучи устойчивым при других реагентах, легко, уже даже при комнатной температуре, превращается в присутствии уксуснокислой ртути в уксусный альдегид... Позже реакцией замещения брома в бромистом виниле занимался в Петербургском институте сельского хозяйства и лесоведения ( ныне Лесотехническая академия) Михаил Григорьевич Кучеров ( 1850 - 1911) - ученик профессоров П. А. Лачинова ( 1837 - 1891) и Н. Н. Соколова ( 1824 - 1877) [ 5, стр. [10]